(+/-)-syn-2-ethyl-3-methylpent-4-ynoic acid | 145215-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-syn-2-ethyl-3-methylpent-4-ynoic acid
• 英文别名: (+/-)-syn-2-ethyl-3-methylpent-4-yne carboxylic acid；(2S,3S)-2-ethyl-3-methylpent-4-ynoic acid
• CAS: 145215-49-2
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: FTIIPTWQVBZZEP-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-syn-2-ethyl-3-methylpent-4-ynoic acid 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 22.84h， 生成 (Z)-5-<5-t-butoxycarbonyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-3-methyl-2-pyrrolylmethylene>-3-ethyl-1,5-dihydro-4-methyl-2H-pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  植物色素和藻蓝蛋白的C，D环吡咯烷酮的新合成。

  摘要：

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。

  DOI：

  10.1021/jo005531k
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-syn-3-[2-ethyl-3-methyl-5-(trimethylsilanyl)pent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 以67%的产率得到(+/-)-syn-2-ethyl-3-methylpent-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  植物色素和藻蓝蛋白的C，D环吡咯烷酮的新合成。

  摘要：

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。

  DOI：

  10.1021/jo005531k

文献信息

• Asymmetric Synthesis of a Bacteriochlorophyll Model Compound Containing <i>trans</i>-Dialkyl Substituents in Ring D
  作者：Khiem Chau Nguyen、Pengzhi Wang、Roger D. Sommer、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00608

  日期：2020.5.15

  preparation of a hybrid macrocycle (BC-1), which contains a trans-dialkyl group in ring D and a gem-dimethyl group in ring B. Stereochemical definition began with the synthesis of (2S,3S)-2-ethyl-3-methylpent-4-ynoic acid, a precursor to the trans-dialkyl-substituted AD dihydrodipyrrin. Knoevenagel condensation of the latter and a gem-dimethyl, β-ketoester-substituted BC dihydrodipyrrin afforded the enone (E

  厌氧细菌光合作用的主要色素细菌叶绿素a（BChl a）从头合成的挑战包括在两个吡咯啉环（B和D）中同时形成大环和反式二烷基取代基。通过制备杂化大环（BC-1），其在D环中含有反式二烷基，已探索出在每个吡咯啉环中具有宝石二甲基基团的模型细菌叶绿素的已知途径，以用于合成BChla。立体化学定义始于合成（2S，3S）-2-乙基-3-甲基戊-4-炔酸，这是反式二烷基取代的AD二氢联吡啶的前体。后者与宝石-二甲基，β-酮酯取代的BC二氢联吡啶的Knoevenagel缩合得到烯酮（E，70％； Z，3％）； N，1，2，3，5-三氯乙烷。随后的E-烯酮双环环化（通过Nazarov，亲电子芳族取代和消除反应）得到BC-1（53％的产率）以及微量的二氢卟酚副产物（荧光测定法相对于BC-1为1.4％） 。BC-1在D环中表现出所需的反式-二烷基立体化学，由于132-羰基甲氧基取代基的构型，以（预期）差向异构
• Tetrapyrroles. V. Formal syntheses of the ring-C,D pyrromethenones of phytochrome and phycocyanin
  作者：Peter A. Jacobi、Robert W. DeSimone

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60942-5

  日期：1992.10

  Formal syntheses of pyrromethenones 2 and 3, potential intermediates for the preparation of phycocyanin (5) and phytochrome (4). respectively. have been accomplished by Pd(o) mediated coupling of iodopyrrole 7 with acetylenic amides of general structure 8a,b, followed by F- catalyzed 5-exo-dig cyclization and DDQ oxidation.
• New Strategies for the Synthesis of Biologically Important Tetrapyrroles. The “B,C + D + A” Approach to Linear Tetrapyrroles
  作者：Peter A. Jacobi、Lisa D. Coutts、Jiasheng Guo、Sheila I. Hauck、Sam H. Leung

  DOI：10.1021/jo991503u

  日期：2000.1.1

  Linear tetrapyrroles related to phytochrome (1) were prepared in enantiospecific fashion by a new strategy beginning with ring-B,C synthons of type 19 (bis-iododipyrrins). Rings A and D were elaborated by Pd(0)-mediated coupling of 19a with the appropriate alkyne acid or amide derivatives 9 and 20, followed by intramolecular cyclization (method C: BC + D + A --> ABCD).