摘要:
尽管半导体纳米晶体(NC)在光诱导化学过程中具有多种用途,但由于反向电荷转移或电荷复合,即使在存在牺牲电荷受体的情况下,稳定自由基的生成也更具挑战性。在这里,我们表明,铯铅卤化物(CsPbX 3 )NCs可以利用通过改变溶剂成分实现的电子和空穴数量的可控不平衡,选择性地从胺中光生成胺或氨基自由基。使用二卤甲烷作为溶剂,通过NC和二卤甲烷之间的光诱导卤化物交换,从CsPbX 3 NC中不可逆地去除电子,从而导致铵自由基的有效氧化生成。在溶剂中不存在二卤甲烷的情况下,电子和空穴的可用性导致通过连续的空穴转移和还原性 N-H 键解离产生氨基自由基。 NC晶格表面卤化物离子的负电荷似乎促进了氨基自由基的产生,与恢复到反应物的可逆电荷转移有利地竞争。