dimethyl (1R,5S)-5-methyl-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.0]-heptane-2,2-dicarboxylate | 1262290-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (1R,5S)-5-methyl-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.0]-heptane-2,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1R,5S)-5-methyl-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.0]heptane-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1262290-44-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₆
• 分子量: 242.229
• InChiKey: FYHQHPGDNFMCKM-WKEGUHRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1R,5S)-5-methyl-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.0]-heptane-2,2-dicarboxylate 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到trimethyl (2R,3S)-3-hydroxy-3-methylcyclopentane-1,1,2-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  NHC催化酮酸的醛醇缩醛化对映选择性合成功能化的β-内酯

  摘要：

  提出了N-杂环卡宾（NHC）催化的分子内羟醛缩醛内酯的易得的酮酸的内酯化作用，从而导致环戊烷稠合的β-内酯的对映选择性合成。该反应通过在由手性三唑鎓盐产生的肽偶联剂HATU和NHC的存在下由酮酸形成的与NHC结合的烯醇酸酯中间体的进行而进行。功能化的β-内酯在温和条件下以高收率和对映选择性形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01526
• 作为产物：
  描述：

  3,3-bis(methoxycarbonyl)-6-oxoheptanoic acid 在 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 、 caesium carbonate 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到dimethyl (1R,5S)-5-methyl-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.0]-heptane-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  NHC催化酮酸的醛醇缩醛化对映选择性合成功能化的β-内酯

  摘要：

  提出了N-杂环卡宾（NHC）催化的分子内羟醛缩醛内酯的易得的酮酸的内酯化作用，从而导致环戊烷稠合的β-内酯的对映选择性合成。该反应通过在由手性三唑鎓盐产生的肽偶联剂HATU和NHC的存在下由酮酸形成的与NHC结合的烯醇酸酯中间体的进行而进行。功能化的β-内酯在温和条件下以高收率和对映选择性形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01526

文献信息

• Enantioselective, Organocatalyzed, Intramolecular Aldol Lactonizations with Keto Acids Leading to Bi- and Tricyclic β-Lactones and Topology-Morphing Transformations
  作者：Carolyn A. Leverett、Vikram C. Purohit、Daniel Romo

  DOI：10.1002/anie.201004671

  日期：2010.12.3

  Quickly emerging complexity characterizes the asymmetric, nucleophile‐catalyzed aldol lactonization (NCAL) process with keto acid substrates and subsequent topology‐altering reactions. The utility of chiral cyclic isothiourea catalysts as nucleophilic promoters (Lewis bases) for desymmetrization reactions through scaleable NCAL processes is demonstrated (see picture; HBTM=homobenzotetramisole).

  迅速出现的复杂性表征了具有酮酸底物和随后的拓扑改变反应的不对称，亲核催化的醛醇内酯化（NCAL）过程。证明了手性环状异硫脲催化剂作为亲核助催化剂（刘易斯碱）可通过可扩展的NCAL工艺进行脱对称反应的用途（参见图片； HBTM =同苯并四甲醚）。