(2S)-2-benzyl-3-(2-methyl-1H-indol-3-yl)propanal | 1352716-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-benzyl-3-(2-methyl-1H-indol-3-yl)propanal
• CAS: 1352716-33-6
• 化学式: C₁₉H₁₉NO
• 分子量: 277.366
• InChiKey: NLYLLJFTFDBFJV-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-benzyl-3-(2-methyl-1H-indol-3-yl)propanal 在 三氟甲磺酸 、 (1S,2S)-N,N-二甲基二苯基乙二胺 、 sodium chloride 作用下， 以 水 、 氯苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺通过烯胺中间体催化对映选择性质子化

  摘要：

  烯胺质子化：手性二胺通过烯胺的对映选择性质子化催化不对称的Friedel-Crafts反应。该方法可用于一系列α-取代的丙烯醛和吲哚，具有高收率和高对映选择性（最高94％ee）。的O  H / H之间的π相互作用2 O和吲哚环，发现发挥在过渡状态中起重要作用（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201105477
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚 、 2-苄基丙烯醛 在 三氟甲磺酸 、 (1S,2S)-N,N-二甲基二苯基乙二胺 、 sodium chloride 作用下， 以 水 、 氯苯 为溶剂， 反应 5.25h， 以74%的产率得到(2S)-2-benzyl-3-(2-methyl-1H-indol-3-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺通过烯胺中间体催化对映选择性质子化

  摘要：

  烯胺质子化：手性二胺通过烯胺的对映选择性质子化催化不对称的Friedel-Crafts反应。该方法可用于一系列α-取代的丙烯醛和吲哚，具有高收率和高对映选择性（最高94％ee）。的O  H / H之间的π相互作用2 O和吲哚环，发现发挥在过渡状态中起重要作用（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201105477

文献信息

• Tandem Friedel‐Crafts‐Alkylation‐Enantioselective‐Protonation by Artificial Enzyme Iminium Catalysis
  作者：Reuben B. Leveson‐Gower、Ruben M. Boer、Gerard Roelfes

  DOI：10.1002/cctc.202101875

  日期：2022.4.22

  catalytic residue with an aniline side chain (LmrR_pAF). Building on our previous work showing how LmrR_pAF can catalyse a Friedel-Crafts alkylation of indoles, here we show that when α-substituted acroleins are applied as substrates the protein scaffold enables enantioselective protonation with good selectivity.

  BioTrans2021 ：我们创建了一种由非酶蛋白 (LmrR) 组成的人工酶，该蛋白含有带有苯胺侧链 (LmrR_pAF) 的非天然催化残基。基于我们之前展示 LmrR_pAF 如何催化吲哚的 Friedel-Crafts 烷基化的工作，我们在此表明​​，当 α-取代的丙烯醛用作底物时，蛋白质支架能够以良好的选择性实现对映选择性质子化。
• Chiral Primary-Amine-Catalyzed Conjugate Addition to α-Substituted Vinyl Ketones/Aldehydes: Divergent Stereocontrol Modes on Enamine Protonation
  作者：Niankai Fu、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.201302056

  日期：2013.11.11

  a catalytic enamine intermediate represents a challenging, yet fundamentally important process for the synthesis of α‐chiral carbonyls. We describe herein chiral primary‐amine‐catalyzed conjugate additions of indoles to both α‐substituted acroleins and vinyl ketones. These reactions feature enamine protonation as the stereogenic step. A simple primary–tertiary vicinal diamine 1 with trifluoromethanesulfonic

  用催化烯胺中间体进行对映选择性质子化是合成α-手性羰基化合物的具有挑战性但从根本上来说很重要的过程。我们在这里描述了手性伯胺催化的吲哚与α-取代的丙烯醛和乙烯基酮的共轭加成反应。这些反应的特征是烯胺质子化为立体异构步骤。发现简单的伯三级邻二胺1与三氟甲磺酸（TfOH）可使丙烯醛和乙烯基酮的两种反应均具有良好的活性和高的对映选择性。详细的机理研究表明，这些反应限制了亚胺的形成速率，并且它们均涉及均匀的H 2。O /酸桥质子转移在立体生成步骤中，但质子化立体选择性的立体控制模式不同。对于α-分支丙烯醛的反应，H 2 O-桥联质子化的面部选择决定了对映选择性，DFT计算未发现，与吲哚的OH⋅⋅⋅π相互作用提高了对映选择性。另一方面，与乙烯基酮的反应的立体选择性是根据Curtin–Hammett原理在CC键形成步骤中控制的，该步骤先于高度立体特异性的烯胺质子化。
• Chiral Primary Amine Catalyzed Enantioselective Protonation via an Enamine Intermediate
  作者：Niankai Fu、Long Zhang、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201105477

  日期：2011.11.25

  Enamine protonation: A chiral diamine catalyzes an asymmetric Friedel–Crafts reaction through catalytic enantioselective protonation of an enamine. This process can be applied to a range of α‐substituted acroleins and indoles with high yields of products and high enantioselectivity (up to 94 % ee). An OH/π interaction between H2O and the indole ring was found to play an important role in the transition

  烯胺质子化：手性二胺通过烯胺的对映选择性质子化催化不对称的Friedel-Crafts反应。该方法可用于一系列α-取代的丙烯醛和吲哚，具有高收率和高对映选择性（最高94％ee）。的O  H / H之间的π相互作用2 O和吲哚环，发现发挥在过渡状态中起重要作用（参见方案）。