(5Z,11Z)-hexadeca-5,11-diene-7,9-diyne | 1356478-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (5Z,11Z)-hexadeca-5,11-diene-7,9-diyne
• 英文别名: (5Z,11Z)-hexadeca-5,11-dien-7,9-diyne
• CAS: 1356478-33-5
• 化学式: C₁₆H₂₂
• 分子量: 214.351
• InChiKey: OQZXXYSSQYXPNS-HWAYABPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-辛烯-1-炔 在 三乙烯二胺 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以74%的产率得到(5Z,11Z)-hexadeca-5,11-diene-7,9-diyne
  参考文献：
  名称：

  Homo- and Heterocoupling of Terminal Conjugated Enynes: One-Pot Synthesis of Alka-1,7-diene-3,5-diynes and Alk-1-ene-3,5-diynes via Two Types of Coupling Reaction

  摘要：

  已制备具有确定几何构型的共轭二烯二炔和烯二炔，采用一种一步法。这一方法涉及两种类型的偶联反应，即铃木偶联（Suzuki-type coupling）和海偶联（Hay coupling）或卡迪奥-乔德基维奇偶联（Cadiot-Chodkiewicz coupling）。因此，(E)-烯-1-烯基二异戊基硼酸（(E)-alk-1-enyldisiamylborane）与（烷基三甲基硅基）乙炔溴化物（(trimethylsilyl)ethynyl bromide）的铜介导交叉偶联反应在1 M NaOMe的存在下进行，从而生成（E)-烷-3-烯-1-炔（(E)-alk-3-en-1-yne），然后在单一反应瓶中在DABCO的存在下进行钯/铜催化的自偶联反应，或在TBD或吡咯烷的存在下进行铜催化的异偶联反应，而不需要分离（E)-烷-3-烯-1-炔。自偶联反应实现了（1E,7E)-烷-1,7-二烯-3,5-二炔的立体选择性合成，而异偶联反应则形成了（E)-烷-1-烯-3,5-二炔。此外，若以（Z)-烯-1-烯基二异戊基硼酸（(Z)-alk-1-enyldisiamylborane）替代E异构体，这系列反应也能形成（1Z,7Z)-烷-1,7-二烯-3,5-二炔和（Z)-烷-1-烯-3,5-二炔，尽管底物的范围受限。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260253

文献信息

• Homo- and Heterocoupling of Terminal Conjugated Enynes: One-Pot Synthesis of Alka-1,7-diene-3,5-diynes and Alk-1-ene-3,5-diynes via Two Types of Coupling Reaction
  作者：Masayuki Hoshi、Mitsuhiro Okimoto、Shingo Nakamura、Shinya Takahashi

  DOI：10.1055/s-0030-1260253

  日期：2011.12

  Conjugated dienediynes and enediynes with definite geometry­ have been prepared in a one-pot manner. This protocol involves two types of coupling reaction, a Suzuki-type coupling and either a Hay coupling or a Cadiot-Chodkiewicz coupling. Thus, the copper-mediated cross-coupling reaction of (E)-alk-1-enyldisiamylborane with (trimethylsilyl)ethynyl bromide is carried out in the presence of 1 M NaOMe to generate (E)-alk-3-en-1-yne, which is subjected to either palladium/copper-catalyzed homocoupling in the presence of DABCO or copper-catalyzed heterocoupling with 1-iodoalk-1-yne in the presence of TBD or pyrrolidine in a single reaction pot without isolating (E)-alk-3-en-1-yne. The homocoupling has realized the stereoselective construction of (1E,7E)-alka-1,7-diene-3,5-diynes, and the heterocoupling has achieved the formation of (E)-alk-1-ene-3,5-diynes. In addition, starting from (Z)-alk-1-enyldisiamylborane instead of the E-isomer, this series of reactions has led to the formation of (1Z,7Z)-alka-1,7-diene-3,5-diynes and (Z)-alk-1-ene-3,5-diynes, albeit limiting the scope of the substrate.

  已制备具有确定几何构型的共轭二烯二炔和烯二炔，采用一种一步法。这一方法涉及两种类型的偶联反应，即铃木偶联（Suzuki-type coupling）和海偶联（Hay coupling）或卡迪奥-乔德基维奇偶联（Cadiot-Chodkiewicz coupling）。因此，(E)-烯-1-烯基二异戊基硼酸（(E)-alk-1-enyldisiamylborane）与（烷基三甲基硅基）乙炔溴化物（(trimethylsilyl)ethynyl bromide）的铜介导交叉偶联反应在1 M NaOMe的存在下进行，从而生成（E)-烷-3-烯-1-炔（(E)-alk-3-en-1-yne），然后在单一反应瓶中在DABCO的存在下进行钯/铜催化的自偶联反应，或在TBD或吡咯烷的存在下进行铜催化的异偶联反应，而不需要分离（E)-烷-3-烯-1-炔。自偶联反应实现了（1E,7E)-烷-1,7-二烯-3,5-二炔的立体选择性合成，而异偶联反应则形成了（E)-烷-1-烯-3,5-二炔。此外，若以（Z)-烯-1-烯基二异戊基硼酸（(Z)-alk-1-enyldisiamylborane）替代E异构体，这系列反应也能形成（1Z,7Z)-烷-1,7-二烯-3,5-二炔和（Z)-烷-1-烯-3,5-二炔，尽管底物的范围受限。