dimethyl (E)-2-(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl)malonate | 1222085-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (E)-2-(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl)malonate
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl)malonate；(E)-nBuCH(CH(CO2CH3)2)C(CHnBu)B(pin)；dimethyl 2-[(E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl]propanedioate
• CAS: 1222085-42-8
• 化学式: C₂₂H₃₉BO₆
• 分子量: 410.359
• InChiKey: CMPXFEXSMATEER-ICFOKQHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl)malonate 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以51.1 mg的产率得到dimethyl 2-(6-oxoundecan-5-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基取代与 Suzuki 交叉偶联：利用双功能底物的化学选择性

  摘要：

  一种催化剂，两种反应——化学选择性的故事：如果在烯丙基乙酸酯和乙烯基硼酸酯之间进行选择，钯会优先与烯丙基乙酸酯反应，生成烯丙基取代产物。在芳基溴和碱存在下，随后发生铃木交叉偶联，得到烯丙胺（参见方案；pin=频哪醇，THF=四氢呋喃）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905399
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl acetate 、 sodiodimethylmalonate 在 [(η3-C3H5)PdCl]2 、 PPh₃ 作用下， 以 tetrahydrofuran 为溶剂， 以81%的产率得到dimethyl (E)-2-(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-6-en-5-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基取代与 Suzuki 交叉偶联：利用双功能底物的化学选择性

  摘要：

  一种催化剂，两种反应——化学选择性的故事：如果在烯丙基乙酸酯和乙烯基硼酸酯之间进行选择，钯会优先与烯丙基乙酸酯反应，生成烯丙基取代产物。在芳基溴和碱存在下，随后发生铃木交叉偶联，得到烯丙胺（参见方案；pin=频哪醇，THF=四氢呋喃）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905399

文献信息

• Allylic Substitution versus Suzuki Cross-Coupling: Capitalizing on Chemoselectivity with Bifunctional Substrates
  作者：Mahmud M. Hussain、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.200905399

  日期：2010.3.1

  One catalyst, two reactions—a tale of chemoselectivity: Given the choice between an allylic acetate and a vinylboronate ester, palladium preferentially reacts with the allylic acetate to give the allylic substitution product. In the presence of an aryl bromide and base, Suzuki cross‐coupling subsequently ensues to afford allylic amines (see scheme; pin=pinacol, THF=tetrahydrofuran).

  一种催化剂，两种反应——化学选择性的故事：如果在烯丙基乙酸酯和乙烯基硼酸酯之间进行选择，钯会优先与烯丙基乙酸酯反应，生成烯丙基取代产物。在芳基溴和碱存在下，随后发生铃木交叉偶联，得到烯丙胺（参见方案；pin=频哪醇，THF=四氢呋喃）。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Allylic Substitution, Suzuki-Miyaura Cross-Coupling, and Allene Formation of Bifunctional 2-B(pin)-Substituted Allylic Acetate Derivatives
  作者：Byeong-Seon Kim、Mahmud M. Hussain、Nusrah Hussain、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/chem.201402353

  日期：2014.9.8

  of organic synthesis is the control of chemoselectivity to enable the selective formation of diverse structural motifs from a readily available substrate class. Presented herein is a detailed study of chemoselectivity with palladium‐based phosphane catalysts and readily available 2‐B(pin)‐substituted allylic acetates, benzoates, and carbonates. Depending on the choice of reagents, catalysts, and reaction

  有机合成前沿的一项艰巨挑战是控制化学选择性，以从现成的底物类别中选择性形成不同的结构基序。本文详细介绍了钯基磷烷催化剂和容易获得的 2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯、苯甲酸酯和碳酸酯的化学选择性。根据试剂、催化剂和反应条件的选择，2-B(pin)-取代的烯丙基乙酸酯和衍生物可以被引导到三个反应歧管之一：烯丙基取代、Suzuki-Miyaura 交叉偶联或消除形成丙二烯，均具有出色的化学选择性。