2-bromo-1-fluoro-3-vinylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1-fluoro-3-vinylbenzene
• 英文别名: 2-Bromo-3-fluorostyrene；2-bromo-1-ethenyl-3-fluorobenzene
• 化学式: C₈H₆BrF
• 分子量: 201.038
• InChiKey: CHKAGDPURTUXDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-fluoro-3-vinylbenzene 在 吡啶 、 正丁基锂 、 dimethyl 2,2'-((2-iodo-5-methyl-1,3-phenylene)bis(oxy))diacetate 、 氟化氢吡啶 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 4,8-difluoro-1-methoxyisochromane
  参考文献：
  名称：

  碘(I)/碘(III)催化立体控制合成氟化异色满

  摘要：

  据报道，手性 I/I III催化平台可促进 2-乙烯基苯甲醛的氟环化，从而在一次操作中生成新型氟化异色满（高达 >95: 05 dr . 和 97: 03 er .）。氟化苄不仅屏蔽了氧化不稳定的位置，X射线分析还表明[CH 2 -CHF]片段起到了O -CH(OR)乙缩醛基序的立体电子模拟物的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202205277
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-氟苯甲醛 、 甲基三苯基溴化膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到2-bromo-1-fluoro-3-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  碘(I)/碘(III)催化立体控制合成氟化异色满

  摘要：

  据报道，手性 I/I III催化平台可促进 2-乙烯基苯甲醛的氟环化，从而在一次操作中生成新型氟化异色满（高达 >95: 05 dr . 和 97: 03 er .）。氟化苄不仅屏蔽了氧化不稳定的位置，X射线分析还表明[CH 2 -CHF]片段起到了O -CH(OR)乙缩醛基序的立体电子模拟物的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202205277

文献信息

• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。
• Formal asymmetric hydrobromination of styrenes via copper-catalyzed 1,3-halogen migration
  作者：R. J. Van Hoveln、S. C. Schmid、M. Tretbar、C. T. Buttke、J. M. Schomaker

  DOI：10.1039/c4sc02040e

  日期：——

  An enantioselective Cu(i)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction accomplishes a formal hydrobromination by transferring a bromine activating group from a sp2 carbon to a benzylic carbon in good er and with concomitant borylation of the Ar–Br bond.

  一个对映选择性的Cu(i)-催化的1,3-卤代迁移反应通过将溴活化基团从sp2碳转移到苄碳来实现形式上的氢溴化反应，同时伴随着Ar-Br键的硼化。
• Palladium-Catalyzed Hydrocarbonylative Spirolactonization for Expedite Construction of Oxaspirolactones
  作者：Ketema Alemayehu Asserese、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00019

  日期：2023.2.24

  novel palladium-catalyzed cascade hydrocarbonylation of the alkene moiety followed by intramolecular spirolactonization of 2-vinylaryl hydroxyalkyl ketones has been developed, which offers efficient and expedited access to furnishing oxaspirolactones in high yields with high chemoselectivities. This new method is compatible with an array of functional groups and proceeds under mild reaction conditions

  开发了一种新型钯催化的烯烃部分级联烃基化反应，然后是 2-乙烯基芳基羟烷基酮的分子内螺内酯化反应，这为以高产率和高化学选择性提供氧代螺内酯提供了有效和快速的途径。这种新方法与一系列官能团兼容，并在温和的反应条件下与市售催化剂组分进行。
• <i>N</i>‐Heterocycle‐Editing to Access Fused‐BN‐Heterocycles via Ring‐Opening/C−H Borylation/Reductive C−B Bond Formation
  作者：Xu Zhang、Wanlan Su、Huosheng Guo、Pengyuan Fang、Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1002/anie.202318613

  日期：2024.3.4

  An N-heterocyclic editing reaction through the tandem BBr3-induced ring-opening of tertiary cyclic amine, intramolecular C−H borylation, and Ni-catalyzed intramolecular B−Br/C−Br reductive coupling was developed. This method represents a simple route to construct the fused-BN-heterocycles.

  通过串联 BBr 3诱导的叔环胺开环、分子内 C−H 硼基化和 Ni 催化的分子内 B−Br/C−Br 还原偶联，开发了N杂环编辑反应。该方法代表了构建稠合氮化硼杂环的简单途径。
• Development of N-Heterocyclic Carbene–Copper Complexes for 1,3-Halogen Migration
  作者：Steven C. Schmid、Ryan Van Hoveln、Jared W. Rigoli、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00629

  日期：2015.8.24

  A series of NHC-copper complexes was synthesized and their potential to catalyze 1,3-halogen migration explored. Increasing the steric bulk around the metal drastically improves the lifetime of NHC-CuH species and promotes 1,3-halogen migration of both 2-bromo- and 2-chlorostyrenes through transfer of an aryl halogen to a benzylic carbon with concomitant arene borylation. The NHC-based system displays a broad substrate scope with notable advantages over previously reported phosphine-based catalysts, including complete selectivity for migration versus competing benzylic borylation, increased steric tolerance, efficient aryl chloride migration, and facile formation and characterization of organocopper catalytic intermediates. Experimental evidence and DFT calculations support a mechanism proceeding through dearomatization of a benzyl copper species, followed by a 1,4-halogen shift and borylation of the resulting ArCu(I) intermediate.