methyl 3-(((tert-butoxycarbonyl)amino)methyl)-5-methylhexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(((tert-butoxycarbonyl)amino)methyl)-5-methylhexanoate
• 英文别名: (S)-N-tert-Butoxycarbonyl Pregabalin Methyl Ester；methyl 5-methyl-3-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]hexanoate
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₄
• 分子量: 273.373
• InChiKey: KSQFUUDWGCXJPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(((tert-butoxycarbonyl)amino)methyl)-5-methylhexanoate 在 sodium azide 、 (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)manganese(III) chloride 、 亚碘酰苯 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以60%的产率得到Methyl 3-[azido-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]-5-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  Manganese-Catalyzed Late-Stage Aliphatic C–H Azidation

  摘要：

  We report a manganese-catalyzed aliphatic azidation reaction that can, efficiently :Convert secondary, tertiary, and benzylic C-H bonds to the corresponding azides. The;method utilizes aqueous sodium azide solution as the azide source and can be performed under air. Besides its operational simplicity, the potential of this method for late-stage functionalization has been demonstrated by successful azidation of various, bioactive molecules, With yields up to 74%, including the important,drugs pregabalin, memantine, and the anti-malarial Azidation of celestolide with a chiral manganese salen catalyst afforded the azide product in 70% ee, representing a Mn-catalyzed enantioselective aliphatic C-H azidation reaction. Considering the versatile roles of organic aides in modem chemistry and the ubiquity of aliphatic C-H bond's in Organic molecules, We envision that this Mn-azidation method will find wide application in organic synthesis; drug discovery, and chemical biology.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01983
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯 在 zinc/copper couple 、 对甲苯磺酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 methyl 3-(((tert-butoxycarbonyl)amino)methyl)-5-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  环酮的开环氨基酯化得到远端氨基酸衍生物

  摘要：

  本研究开发了一种通过环酮的开环反应，然后对两个末端进行氨基酯化功能化来合成远端氨基酸衍生物的方法。为了实现这一目标，我们在无金属和光催化条件下一步进行了环酮与胺化试剂和醇的开环反应。该方法直接提供带有C4-C6、C8和C12碳主链的远端氨基酸衍生物，例如γ、δ和ε-氨基酯。获得的氨基酯通过水解简单地转化为氨基酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301421

文献信息

• Site-selective ¹⁸F fluorination of unactivated C–H bonds mediated by a manganese porphyrin
  作者：Wei Liu、Xiongyi Huang、Michael S. Placzek、Shane W. Krska、Paul McQuade、Jacob M. Hooker、John T. Groves

  DOI：10.1039/c7sc04545j

  日期：——

  porphyrin/iodosylbenzene system, a variety of unactivated aliphatic C–H bonds can be selectively converted to C–18F bonds. The mild conditions, broad substrate scope and generally inaccessible regiochemistry make this radio-fluorination a powerful alternate to established nucleophilic substitution for the preparation of 18F labeled radio tracers.

  报道了第一个使用未添加载体的 [ 18 F] 氟化物对未活化的脂肪族位点进行直接 C-H 18 F 氟化反应。在锰卟啉/碘基苯体系的影响下，多种未活化的脂肪族 C-H 键可以选择性地转化为 C- 18 F 键。温和的条件、广泛的底物范围和通常难以接近的区域化学使这种放射性氟化成为制备18 F 标记的放射性示踪剂的已建立的亲核取代的有力替代物。
• Selective synthesis of functionalized linear aliphatic primary amines <i>via</i> decarboxylative radical-polar crossover
  作者：Robin Cauwenbergh、Prakash Kumar Sahoo、Rakesh Maiti、Abra Mathew、Rositha Kuniyil、Shoubhik Das

  DOI：10.1039/d3gc03187j

  日期：——

  Although photoredox catalysis is already known for synthesizing amines, the synthesis of linear aliphatic amines is mostly limited to hydroaminomethylation (HAM) reactions and has never been applied to the synthesis of longer-chain linear aliphatic primary amines. Considering this, the synthesis of functionalized linear aliphatic primary amines is demonstrated by using the decarboxylative radical-polar

  脂肪族伯胺至关重要，每年至少需要数百万吨。因此，人们对寻找新的合成化学路线产生了浓厚的兴趣。此外，为了符合可持续性要求，高度优先考虑使用廉价原料的合成路线。在这方面，由于烯烃的广泛可用性和较低的价格，加氢氨基烷基化（HAA）反应是非常理想的。尽管光氧化还原催化已知用于合成胺，但直链脂肪胺的合成主要限于加氢氨甲基化（HAM）反应，并且从未应用于长链直链脂肪伯胺的合成。考虑到这一点，通过使用脱羧自由基-极性交叉工艺证明了官能化直链脂肪伯胺的合成，该方法以优异的收率产生了多种官能化直链脂肪胺。该方法的优势通过现有药物的合成和复杂药物的后期转化得到证明，并通过详细的机理研究进行了阐述。