caerulomycin F

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: caerulomycin F
• 英文别名: (4-methoxy-2,2'-bipyridin-6-yl)methanol；4-methoxy-2,2'-bipyridine-6-methanol；(4-methoxy-6-pyridin-2-ylpyridin-2-yl)methanol
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: PELLYAWYWQZSJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  caerulomycin F 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以97%的产率得到caerulomycin E
  参考文献：
  名称：

  吡啶的镁化Ñ一个有用工具官能吡啶：通过碘或溴-镁交换-Oxides Ñ -Oxides

  摘要：

  碘或2-溴吡啶N-氧化物很容易通过碘或溴-镁交换与i- PrMgCl·LiCl镁化。可以在其他位置取代的卤素存在下，将与吡啶N-氧化物相邻的溴（在2-或6-位）进行区域选择性氧化。该方法已在各种取代的吡啶N-氧化物系统中进行了测试，已成功地应用于铜霉素E和A的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo802172f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物 在 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 caerulomycin F
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂方便地进行一锅直接硝化和硝化吡啶N-氧化物烷基化

  摘要：

  通过格氏试剂与硝基吡啶N-氧化物的反应，开发了硝基吡啶N-氧化物的简便芳基化和烷基化反应。对于相同的4-硝基吡啶N-氧化物，芳基化发生在2-（或6-）位，而烷基化发生在3-位以可调节的位点选择性方式发生。在3-硝基吡啶N-氧化物的反应中发现了两组的协同作用。该方案可广泛用于构建各种吡啶化合物，如Emoxipin和Caerulomycin A和E的总合成所示。

  DOI：

  10.1021/ol202597b

文献信息

• Biochemical and Structural Insights into the Aminotransferase CrmG in Caerulomycin Biosynthesis
  作者：Yiguang Zhu、Jinxin Xu、Xiangui Mei、Zhan Feng、Liping Zhang、Qingbo Zhang、Guangtao Zhang、Weiming Zhu、Jinsong Liu、Changsheng Zhang

  DOI：10.1021/acschembio.5b00984

  日期：2016.4.15

  functional characterization, kinetic analysis, substrate specificity, and structure insights of an aminotransferase CrmG in 1 biosynthesis. The aminotransferase CrmG was confirmed to catalyze a key transamination reaction to convert an aldehyde group to an amino group in the 1 biosynthetic pathway, preferring l-glutamate and l-glutamine as the amino donor substrates. The crystal structures of CrmG in

  Caerulomycin A（CRM A 1）属于含有2,2'-联吡啶基环核心结构的天然产物家族，目前正在开发作为有效的新型免疫抑制剂。在这里，我们报告氨基转移酶CrmG在1生物合成中的功能表征，动力学分析，底物特异性和结构见解。转氨酶CrmG确认以催化关键氨基转移反应成醛基转化成氨基中的1种生物合成途径，宁愿升谷氨酸盐和升-谷氨酰胺作为氨基供体底物。CrmG的晶体结构与5'-磷酸吡ox醛磷酸盐（PLP）或5'-磷酸吡ox胺磷酸盐（PMP）或受体底物复合形成的晶体结构经确定采用PLP依赖型酶的典型折叠I型，且具有独特的小附加域。结构指导的定点诱变确定了底物结合和催化活性的关键氨基酸残基，从而为CrmG的转氨机制提供了见识。
• Reductive Couplings of 2-Halopyridines without External Ligand: Phosphine-Free Nickel-Catalyzed Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical 2,2′-Bipyridines
  作者：Lian-Yan Liao、Xing-Rui Kong、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/jo402084m

  日期：2014.1.17

  An unexpectedly facile synthetic approach for symmetrical and unsymmetrical 2,2'-bipyridines through the Ni-catalyzed reductive couplings of 2-halopyridines was developed. The couplings were efficiently catalyzed by 5 mol % of NiCl2 center dot 6H(2)O without the use of external ligands. A variety of 2,2'-bipyridines including caerulomycin F have been efficiently synthesized.
• Magnesiation of Pyridine <i>N</i>-Oxides via Iodine or Bromine−Magnesium Exchange: A Useful Tool for Functionalizing Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Xin-Fang Duan、Zi-Qian Ma、Fang Zhang、Zhan-Bin Zhang

  DOI：10.1021/jo802172f

  日期：2009.1.16

  Iodo- or 2-bromopyridine N-oxides were readily magnesiated with i-PrMgCl·LiCl via the iodine or bromine−magnesium exchange. The bromine adjacent to pyridine N-oxide (at the 2- or 6-position) can be regioselectively magnesiated in the presence of other position substituted halogens. This method was tested in various substituted pyridine N-oxide systems, and has been successfully applied to the total

  碘或2-溴吡啶N-氧化物很容易通过碘或溴-镁交换与i- PrMgCl·LiCl镁化。可以在其他位置取代的卤素存在下，将与吡啶N-氧化物相邻的溴（在2-或6-位）进行区域选择性氧化。该方法已在各种取代的吡啶N-氧化物系统中进行了测试，已成功地应用于铜霉素E和A的全合成。
• Facile One-Pot Direct Arylation and Alkylation of Nitropyridine <i>N</i>-Oxides with Grignard Reagents
  作者：Fang Zhang、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/ol202597b

  日期：2011.11.18

  Facile arylation and alkylation of nitropyridine N-oxides were developed through the reactions of Grignard reagents with nitropyridine N-oxides. For the same 4-nitropyridine N-oxide, arylation occurred at the 2- (or 6-) position, whereas alkylation occurred at the 3-position in an adjustably site-selective manner. The cooperative action of the two groups was discovered in the reactions of 3-nitropyridine

  通过格氏试剂与硝基吡啶N-氧化物的反应，开发了硝基吡啶N-氧化物的简便芳基化和烷基化反应。对于相同的4-硝基吡啶N-氧化物，芳基化发生在2-（或6-）位，而烷基化发生在3-位以可调节的位点选择性方式发生。在3-硝基吡啶N-氧化物的反应中发现了两组的协同作用。该方案可广泛用于构建各种吡啶化合物，如Emoxipin和Caerulomycin A和E的总合成所示。