(2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷甲醛 | 5693-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷甲醛
• 中文别名: 环丙羧酸,3-(氯羰基)-2,2-二甲基-,乙基酯,顺-(9CI)；乙基4-{[(2Z)-2-(1-吡啶-2-基亚乙基)肼基&lt联氨基&gt]硫杂酰}哌嗪-1-羧酸酯
• 英文名称: cis-3-phenyloxirane-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 3-phenyloxirane-2-carbaldehyde；cis 2,3-epoxy cinnamaldehyde；cis-Cinnamaldehyde epoxide；(2R,3R)-3-phenyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 5693-99-2；71403-94-6；99773-54-3；119951-98-3；121651-02-3；126720-47-6
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 148.161
• InChiKey: MNDACYSEJXGHML-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷甲醛 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 cis-triisopropyl((3-phenyloxiran-2-yl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  炔基肟基的硼化和重排：取代α-烯炔的立体定向途径

  摘要：

  1,3-烯炔是有机合成中的重要组成部分，并且还构成了各种生物活性天然产物和功能材料中的关键主题。然而，由于立体方法仅限于维蒂希和交叉偶联反应，因此合成方法可用于立体定义的取代的1，3-烯炔。本文中，通过一锅级联方法以良好或优异的产率直接由顺式或反式-炔基化的肟酮合成立体定义的1，3-烯炔，包括四取代的炔。该方法依赖于环氧乙烷的去质子化，硼酸酯化和所形成的炔基亚氧烷基硼酸酯的立体定向重排。该立体定向过程总体上可转移顺式或反式-起始炔基氧杂环戊烷的β-立体化学成最终的1，3-烯炔。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.141
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-肉桂醇 在 disodium hydrogenphosphate 、 三氧化硫吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷甲醛
  参考文献：
  名称：

  炔基肟基的硼化和重排：取代α-烯炔的立体定向途径

  摘要：

  1,3-烯炔是有机合成中的重要组成部分，并且还构成了各种生物活性天然产物和功能材料中的关键主题。然而，由于立体方法仅限于维蒂希和交叉偶联反应，因此合成方法可用于立体定义的取代的1，3-烯炔。本文中，通过一锅级联方法以良好或优异的产率直接由顺式或反式-炔基化的肟酮合成立体定义的1，3-烯炔，包括四取代的炔。该方法依赖于环氧乙烷的去质子化，硼酸酯化和所形成的炔基亚氧烷基硼酸酯的立体定向重排。该立体定向过程总体上可转移顺式或反式-起始炔基氧杂环戊烷的β-立体化学成最终的1，3-烯炔。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.141

文献信息

• 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene: A remarkable base in the epoxidation of α, β-unsaturated-δ-lactones and other enones with anhydrous t-BuOOH
  作者：Veejendra K. Yadav、Kamal K. Kapoor

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00472-k

  日期：1995.7

  1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) has been studied for the epoxidation of electron deficient alkenes with anhydrous t-BuOOH (TBHP) in dichloroethane. Steric demands are higher than that for alkaline H2O2- DBU is recognised as a remarkable base in these oxidations as other bases such as triethyl amine, diisopropylethyl amine, and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) are absolutely inefficient

  已经研究了1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）在二氯乙烷中用无水t-BuOOH（TBHP）对缺电子的烯烃进行环氧化。立体要求高于对碱性H 2 O 2的要求-在其他氧化中，DBU被认为是一种显着的碱，因为其他碱如三乙胺，二异丙基乙胺和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）绝对效率低下。DBU可有效促进α，β-不饱和δ-内酯的氧化，而大多数常规方法要么失败要么表现不佳。
• Fluorinated Organocatalysts for the Enantioselective Epoxidation of Enals: Molecular Preorganisation by the Fluorine-Iminium Ion Gauche Effect
  作者：Eva-Maria Tanzer、Lucie E. Zimmer、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201201316

  日期：2012.9.3

  The fluorine‐iminium ion gauche effect is triggered upon union of a secondary β‐fluoroamine and an α,β‐unsaturated aldehyde, providing a useful strategy for controlling the molecular topology of intermediates that are central to organocatalytic processes. The β‐fluoroamine (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine (1) is an effective catalyst for the enantioselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。
• The dihydrofuran template approach to furofuran synthesis
  作者：David J. Aldous、Andrei S. Batsanov、Dmitrii S. Yufit、Anne J. Dalençon、William M. Dutton、Patrick G. Steel

  DOI：10.1039/b604952d

  日期：——

  template for a Lewis acid promoted cyclisation to provide the 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane core found in the furofuran series of natural lignans. This strategy is stereodivergent and can be controlled to provide the exo-exo, exo-endo or endo-endo stereochemistries. The approach has been exemplified in syntheses of the sesamyl furofurans (+/-)-epiasarinin and (+/-)-asarinin.

  乙烯基环氧化合物的闪蒸真空热解以良好的收率和非对映选择性提供了顺式-二氢呋喃羧酸酯，其在碱促进的差向异构化作用下提供了互补的反式系列。这些化合物为路易斯酸促进环化提供了可行的模板，以提供在呋喃呋喃系列天然木脂素中发现的2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷核心。该策略是立体发散的，可以控制以提供exo-exo，exo-endo或endo-endo立体化学。该方法已经在芝麻糖基呋喃呋喃（+/-）-表皮素和（+/-）-花生素中的合成中得到了例证。
• Organocatalytic asymmetric epoxidation reactions in water–alcohol solutions
  作者：Wei Zhuang、Mauro Marigo、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b512542a

  日期：——

  enantioselective organocatalytic epoxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes in aqueous solutions is presented. By the screening of the reaction conditions for the epoxidation of cinnamic aldehyde applying hydrogen peroxide as the oxidant and 2-[bis-(3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl)-trimethylsilanyloxy-methyl]-pyrrolidine as the catalyst, a highly stereoselective reaction has been developed. The scope

  介绍了水溶液中α，β-不饱和醛的非对映和对映选择性有机催化环氧化反应。通过筛选以过氧化氢为氧化剂，以2- [双-（3,5-双三氟甲基-苯基）-三甲基硅烷基氧基-甲基]-吡咯烷为催化剂的肉桂醛环氧化反应条件，具有高度的立体选择性反应已经发展。水溶液中非对映和对映选择性有机催化环氧化的范围通过对映选择性高达96％ee的α，β-不饱和醛的不对称环氧化来证明。
• Nanosheet-enhanced efficiency in amine-catalyzed asymmetric epoxidation of α, β-unsaturated aldehydes via host-guest synergy
  作者：Hui Liu、Zhe An、Jing He

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.09.035

  日期：2017.12

  Amine-catalyzed asymmetric epoxidation of α, β-unsaturated aldehydes has been promoted by attaching the nanosheets of layered double hydroxides (LDHs), a natural and/or synthetic anionic layered compound. 76% of epoxide yield and 93% ee of major diastereomer have been afforded in the asymmetric epoxidation of cinnamaldehyde. The amine sites employed here are the amino group in α-amino acid anion intercalated

  胺催化的α，β不对称环氧化通过附着层状双氢氧化物（LDH）的纳米片（天然和/或合成阴离子层状化合物），可以促进不饱和醛的形成。肉桂醛的不对称环氧化提供了76％的环氧化物收率和93％ee的主要非对映异构体。这里使用的胺位点是插入在LDHs的层间空间中的α-氨基酸阴离子中的氨基。已经揭示出LDHs的纳米片通过提供所需的碱性和通过用作氨基酸的刚性取代基而在催化活性的增强中起关键作用。疏水层间微环境和插层氨基酸阴离子的有序排列另外有助于催化效力。