ethyl (4S*,5S*,E)-4,5-dihydroxy-6-methylhept-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4S*,5S*,E)-4,5-dihydroxy-6-methylhept-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E,4R,5R)-4,5-dihydroxy-6-methylhept-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: WIPYGGZOEXTJAL-CGVOYPIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三光气 、 ethyl (4S*,5S*,E)-4,5-dihydroxy-6-methylhept-2-enoate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到ethyl (E)-3-[(4R,5R)-5-isopropyl-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称二羟基化和脱氧迭代立体控制合成 1,3,5-三醇

  摘要：

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000280
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-1-trimethylsilylpent-1-en-3-ol 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 ethyl (4S*,5S*,E)-4,5-dihydroxy-6-methylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  TMS取代的烯丙醇衍生物的立体选择性臭氧分解和14 R，15 S-和14 S，15 S -diHETE的合成

  摘要：

  TMS取代的烯烃的臭氧分解可产生α-羰基TMS过氧化物，而不会裂解C C键。在此，使用（E）-和（Z）-（1-TMS）alk-1-en-3-ols的甲硅烷基衍生物研究了臭氧分解中的立体化学。（E）异构体经Ph 3 P还原后，提供了主要的立体异构体（抗/ syn = 3–9：1），为抗-3-甲硅烷氧基-2-（TMS-氧基）醛。Z-烯烃选择性生成具有syn / anti的顺式异构体。比例为4：19：1。根据Cieplak效应推测了面部选择。此臭氧分解被成功地应用于14的合成- [R，15小号-和14小号，15小号（-diHETEs抗和顺式在对映体富集形式的分别的异构体，）。

  DOI：

  10.1039/c8ob02116c

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of 1,3,5-Triols by an Iteration of Asymmetric Dihydroxylation and Deoxygenation
  作者：Patrick Walleser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201000280

  日期：2010.9

  Asymmetric dihydroxylation of the C γ =C δ bonds in trans-configured α,β,γ,δ-unsaturated esters, carbonate formation, and Pd°-catalyzed deoxygenation of C γ provided α,β-unsaturated δ-hydroxy esters. Protection and chain-extension provided the corresponding α,β-unsaturated ketones. Their asymmetric dihydroxylation in the presence of phenylboronic acid delivered dioxaborolanes. SmBr 2 -mediated deoxygenation

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“
• Stereoselective ozonolysis of TMS-substituted allylic alcohol derivatives and synthesis of 14<i>R</i>,15<i>S</i>- and 14<i>S</i>,15<i>S</i>-diHETE
  作者：Shun Saito、Takashi Yamazaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c8ob02116c

  日期：——

  contrast, Z-olefins selectively gave the syn isomers with syn/anti ratios of 4–19 : 1. Facial selection was speculated based on the Cieplak effect. This ozonolysis was successfully applied for the synthesis of 14R,15S- and 14S,15S-diHETEs (anti and syn isomers, respectively) in enantioenriched forms.

  TMS取代的烯烃的臭氧分解可产生α-羰基TMS过氧化物，而不会裂解C C键。在此，使用（E）-和（Z）-（1-TMS）alk-1-en-3-ols的甲硅烷基衍生物研究了臭氧分解中的立体化学。（E）异构体经Ph 3 P还原后，提供了主要的立体异构体（抗/ syn = 3–9：1），为抗-3-甲硅烷氧基-2-（TMS-氧基）醛。Z-烯烃选择性生成具有syn / anti的顺式异构体。比例为4：19：1。根据Cieplak效应推测了面部选择。此臭氧分解被成功地应用于14的合成- [R，15小号-和14小号，15小号（-diHETEs抗和顺式在对映体富集形式的分别的异构体，）。