25,26-dibenzyloxy-27,28-dihydroxycalix[4]arene | 135288-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26-dibenzyloxy-27,28-dihydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 1,2-dibenzyl ether of p-Hcalix[4]arene；27,28-Bis(phenylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,26-diol
• CAS: 135288-39-0
• 化学式: C₄₂H₃₆O₄
• 分子量: 604.745
• InChiKey: WMXLYRHQGPVIBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26-dibenzyloxy-27,28-dihydroxycalix[4]arene 在 三氯异氰尿酸 、 sodium hydride 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 5,11-diiodo-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  具有一个和两个N-连接的咪唑鎓单元的Calix [4]芳烃作为N-杂环卡宾配合物的前体。配位化学及其在Suzuki-Miyaura交叉偶联中的应用†

  摘要：

  杯[4]芳烃-咪唑鎓盐5-（3-丁基-1-咪唑基）-25,26,27,28-四苄氧基-杯[4]芳烃溴化物（圆锥体）（2）和5,11-bis （3-烷基-1- imidazolylium）-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix [4]芳烃二碘化物（锥体）（R =甲基，3A ; R = ñ丁基，3B）已经被合成。2 in反应二恶烷用的PdCl 2在CSCO的存在3和溴化钾（80℃，24小时），得到卡宾络合物的反式- [PDBR 2（杯-monocarbene）2 ]（14），含有两个Ñ衍生自-杂环碳烯配体2（产率：63％）。在重复反应吡啶 代替 二恶烷以75％的收率得到混合的吡啶-卡宾配合物反式-[PdBr 2（杯-卡宾）（吡啶）]（15）。用[Pd（OAc）2 ]处理双咪唑鎓盐3a得到螯合物，反式-[PdI 2 {calix-bis（carbene）}]（16），其

  DOI：

  10.1039/c1dt10838g
• 作为产物：
  描述：

  25-benzyloxy-26,27,28-trihydroxycalix<4>arene 在 吡啶 、 水 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 25,26-dibenzyloxy-27,28-dihydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。第2部分：1-烷氧基-3-苯甲酰氧基途径

  摘要：

  杯[4]亚芳基单烷基醚与苯甲酰氯的苄基化在不同的反应条件下产生相应的3-苯甲酸酯和/或2,3-二苯甲酸酯。一个简单的重结晶过程就能够以高收率分离出3-苯甲酸酯。在NaH作为反应碱的存在下，将1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯芳烃在近端用活性烷基卤化物烷基化，得到相应的1，2-二烷氧基衍生物。化合物的碱性水解可提供预期的25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。对于活性较低的烷基卤，对1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯[4]芳烃进行烷基化，既可以得到1,2-二烷氧基衍生物，也可以得到苯甲酰迁移的1,3-二烷氧基衍生物。在故意的重结晶过程中，只能分离出高度对称的1,3-二乙氧基-2-苯甲酰氧基杯[4]芳烃。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.048

文献信息

• Synthesis and Resolution of a Multifunctional Inherently Chiral Calix[4]arene with an ABCD Substitution Pattern at the Wide Rim: The Effect of a Multifunctional Structure in the Organocatalyst on Enantioselectivity in Asymmetric Reactions
  作者：Seiji Shirakawa、Tomohiro Kimura、Shun-ichi Murata、Shoichi Shimizu

  DOI：10.1021/jo8024412

  日期：2009.2.6

  synthetic route to inherently chiral calix[4]arenes with an ABCD substitution pattern at the wide rim in the cone conformation was developed for the first time. For the synthesis of inherently chiral ABCD-type calix[4]arenes, first 5,11-dibromo-17-(3,5-dimethylphenyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene (9) was prepared as a key intermediate. Then, functionalization of the calix[4]arene 9 was examined

  首次开发了一种有效的合成路线，以固有的手性杯[4]芳烃在圆锥构象的宽边具有ABCD取代模式。为了合成固有手性ABCD型杯[4]芳烃，首先制备了5,11-二溴-17-（3,5-二甲基苯基）-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃（9）作为关键的中间产物。然后，对杯[4]芳烃9进行功能化进行了检查，并通过溴基团的选择性单锂化实现了高度区域选择性的单官能化。用这种方法可以合成各种多功能的手性ABCD型杯芳烃[4]芳烃。因此，证明了ABCD型杯[4]芳烃固有的手性膦和羧酸衍生物的合成。另外，合成了在宽边缘具有3，5-二甲基苯基的ABCD型杯[4]芳烃的氨基苯酚衍生物1b，并将其拆分为光学纯的对映体。手性杯[4]芳烃1b在苯酚的不对称迈克尔加成反应中用作有机催化剂。3,5-二甲基苯基在杯[4]芳烃1b的宽边缘上的作用 考察了对映体对映体的对映体选择性，并观察到了3，5-二甲基苯基的积极作用。
• Multifold Photocyclization Reactions of Styrylcalix[4]arenes
  作者：Wiebke Hüggenberg、Annamaria Seper、Iris M. Oppel、Gerald Dyker

  DOI：10.1002/ejoc.201001108

  日期：2010.12

  A photochemical transannular [2+2] cycloaddition reaction is the main reaction pathway for 1,3-substituted styrylcalix-[4]arenes, whereas 1,2-distyrylcalix[4]arenes give calix[4]diphenanthrenes.

  光化学跨环[2+2]环加成反应是1,3-取代苯乙烯基杯-[4]芳烃的主要反应途径，而1,2-二苯乙烯基杯[4]芳烃生成杯[4]二菲。
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 1: 25-Alkoxy-26,27-diacetoxy route
  作者：Fung-Ying Wu、Kai-Fu Chang、Cheng-Han Kuo、Kuan-Chih Chen、Kuo-Chang Lee、Chiun-Shiang Huang、Yung-Sheng Chiang、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.010

  日期：2011.5

  alkylation of 2,3-diacetates produced the acetyl-migrated 1,3-dialkyloxy derivatives. Basic hydrolysis of the acetyl-migrated compounds yielded the known 1,3-dialkoxycalix[4]arenes. In the presence of NaH as reaction base, 2,3-diacetates were alkylated with and without the acetyl-migration. For the highly reactive benzyl bromide and allyl bromide, the majority of alkylation proceeded without acetyl-migration

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。
• Synthesis and Characterization of Bismuth(III) and Antimony(III) Calixarene Complexes
  作者：Lihua Liu、Lev N. Zakharov、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Tracy A. Hanna

  DOI：10.1021/ic801445m

  日期：2008.12.1

  chloride complexes of calix[4]arene and p-allylcalix[4]arene) and calix[4]arene bismuth complexes (Bu(t)C4(BiCl(2))(2)Li(2) 4, HC4(BiCl(2))(2)Li(2).6DMSO 5, and AC4(BiCl(2))(2)Li(2).4THF 6) were prepared by the reactions of MCl(3) (M = Sb or Bi) with RC4.Li(4) (R = Bu(t), H, or allyl) in a 2:1 molar ratio in THF. The same strategy was applied for Bu(t)C8 (p-tert-butylcalix[8]arene), and the desired bismuth

  一系列杯芳烃铋和锑配合物已通过NMR，X射线，IR，UV / vis和元素分析得到了充分表征。SbCl（3）与对叔丁基杯[4]芳烃（Bu（t）C4），Bu（t）C4.Na和对叔丁基杯[4]的四锂盐的单钠盐反应芳烃Bu（t）C4.Li（4）提供了两个双价杯[4]芳烃配合物Bu（t）C4（SbCl）（2），具有不同的（1）H NMR光谱和不同的THF配位，但相同核心结构。其他杯[4]芳烃锑配合物（HC4（SbCl）（2）2和AC4（SbCl）（2）3，杯[4]芳烃和对烯丙基杯[4]芳烃的氯化二苯胺络合物）和杯[4]芳烃铋配合物（Bu（t）C4（BiCl（2））（2）Li（2）4，HC4（BiCl（2））（2）Li（2）.6DMSO 5和AC4（BiCl（2）） （2）Li（2）.4THF 6）是通过MCl（3）（M = Sb或Bi）与RC4.Li（4）（R = Bu（t），H或烯丙基）在2：在
• Selective Synthesis and Isolation of All Possible Conformational Isomers of Proximally Para-Disubstituted Calix[4]arene
  作者：Shoichi Shimizu、Akihiro Moriyama、Katsuyuki Kito、Yasuyuki Sasaki

  DOI：10.1021/jo0267293

  日期：2003.3.1

  All six possible conformational isomers of the proximally p-dibrominated calix[4]arene tetraalkyl ether, 1a-f*, were selectively synthesized by appropriate control of stereochemistry during di-O-alkylation reactions of 5,11-dibromocalix[4]arene syn-dialkyl ethers, namely, 5,11-dibromo-27,28-dihydroxy-25,26-dipropoxy-, 5,11-dibromo-25,26-dihydroxy-27,28-dipropoxy-, 5,11-dibromo-25,28-dihydroxy-26,27-propoxy-

  近端对二溴化杯[4]芳烃四烷基醚1a-f *的所有六个可能的构象异构体，通过适当控制立体化学在5,11-二溴杯[4]芳烃的二-O-烷基化反应中选择性合成-二烷基醚，即5,11-二溴-27,28-二羟基-25,26-二丙氧基-，5,11-二溴-25,26-二羟基-27,28-二丙氧基-，5,11-二溴- 25,28-二羟基-26,27-丙氧基-和5,11-二溴-26,28-二羟基-25,27-二丙氧基杯[4]芳烃。它们的构象已通过（1）H和（13）C NMR光谱证实，并且对于1a而言是锥形的（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H） （Pr）），1b（u（Br）（Pr），d（Br）（Pr），u（H）（Pr），u（H）（Pr））和1d（u（Br）（ Pr），u（Br）（Pr），u（H）（Pr），d（H）（Pr）），1c的1,2-交替（u（Br）（Pr），u（Br）（Pr