2,3,4,6-Tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosylcyanid | 71119-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-Tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosylcyanid
• 英文别名: 2,3,4,6-Tetra-α-D-glucopyranosylisocyanid；2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl cyanide；2,6-Anhydro-3,4,5,7-tetra-O-methyl-D-glycero-D-ido-heptononitrile；(2R,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxane-2-carbonitrile
• CAS: 71119-80-7
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₅
• 分子量: 245.276
• InChiKey: BFVXYCCQBHTVQB-KAMPLNKDSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  356.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.03
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  69.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosylcyanid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 C-((2R,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-Trimethoxy-6-methoxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-methylamine
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中N自由基促进的分子内氢提取反应。手性7-氧杂-2-氮杂双环[2.2.1]庚烷和8-氧杂-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系的合成。

  摘要：

  氨基醛糖醇的苯基和苄基氨基磷酸酯以及氨基糖醇的烷基和苄基氨基甲酸酯衍生物与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯和碘的反应是合成手性7-氧杂-2-氮杂双环[2.2.1]庚烷和8的温和选择性步骤-oxa-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统在中性条件下。该反应可以被认为是分子内的N-糖苷化，其通过由N-酰胺基促进的分子内的1，5-氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。事实证明，该方法不仅可作为制备这些双环阵列的合适策略，而且可对碳水化合物骨架的特定碳进行选择性氧化，这是合成受保护N的良好方法，

  DOI：

  10.1021/jo026314h
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 高氯酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.75h， 生成 2,3,4,6-Tetra-O-methyl-β-D-glucopyranosylcyanid 、 2,3,4,6-Tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosylcyanid
  参考文献：
  名称：

  无水醛糖甲苯磺酰腙与硼酸的偶联反应

  摘要：

  报道了 O-过乙酰化、O-过苯甲酰化、O-过甲基化和 O-过甲氧基甲基化 2,6-脱水-醛糖甲苯磺酰基腙（C-(β-d-吡喃糖基)甲醛甲苯磺酰基腙）与芳香硼酸之间的无催化剂偶联反应. 碱促进反应操作简单，底物范围广。大多数转化的主要产物是开链 1-C-芳基-hept-1-烯醇型化合物，而预期的 β-d-吡喃糖基甲基芳烃（苄基 C-糖苷）仅以次要产率形成。提供了一个机械原理来解释复杂的底物如何改变公认的反应过程。

  DOI：

  10.3390/molecules27061795

文献信息

• Cyanotrimethylsilane as a versatile reagent for introducing cyanide functionality
  作者：Kiitiro Utimoto、Yukio Wakabayashi、Takafumi Horiie、Masaharu Inoue、Yuho Shishiyama、Michio Obayashi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88595-1

  日期：1983.1

  Cyanotrimethylsilane adds to some ⇌,β-unsaturated ketones in conjugate manner under the catalytic action of Lewis acids such as triethylaluminium, aluminium chloride, and SnCl2. Hydrolysis of the products gives β-cyano ketones which are identical to the hydrocyanated products of the starting enones. The title silicon reagent reacts with acetals and orthoesters under the catalytic action of SnCI2 or BF3-OEt2

  氰基三甲基硅烷在路易斯酸（如三乙基铝，氯化铝和SnCl 2）的催化作用下以共轭方式加成一些⇌，β-不饱和酮。产物的水解产生与起始烯酮的氢氰化产物相同的β-氰基酮。标题硅试剂在SnCl 2或BF 3 -OEt 2的催化作用下与乙缩醛和原酸酯反应，得到2-烷氧基-和2,2-二烷氧基烷基-腈。将反应应用于O-保护的β-D-呋喃呋喃糖酶，以优异的产率选择性地产生β-d-呋喃呋喃糖基氰化物。
• Preparation of 1-C-glycosyl aldehydes by reductive hydrolysis
  作者：Szabolcs Sipos、István Jablonkai

  DOI：10.1016/j.carres.2011.04.019

  日期：2011.9

  carried out using DIBAL-H to form aldimine alane intermediates which were then hydrolyzed under mildly acidic condition to provide the corresponding aldehyde derivatives. While 1-C-formyl glycal and 2-deoxy glycosyl derivatives were stable during isolation and storage 1-C-glycosyl formaldehydes in the gluco, galacto and manno series were sensitive and decomposition occurred by 2-alkyloxy elimination

  使用DIBAL-H进行各种保护的糖基氰化物的还原水解以形成醛亚胺铝烷中间体，然后将其在中等酸性条件下水解以提供相应的醛衍生物。尽管1-C-甲酰基糖基和2-脱氧糖基衍生物在分离和存储过程中是稳定的，但葡萄糖，半乳糖和甘露糖系列中的1-C-糖基甲醛很敏感，并且通过2-烷氧基消除发生了分解。开发了一种使用N，N'-二苯基乙二胺以稳定形式捕集这些醛的一锅法。糖基氰化物的还原水解以方便的方式提供了有价值的醛结构单元，可用于合成复杂的C-糖苷。