(5S,7R,8R,2E)-5,8-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-benzyloxymethyl-1-triisopropylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene | 1083348-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S,7R,8R,2E)-5,8-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-benzyloxymethyl-1-triisopropylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene
• 英文别名: [(E,5S,7R,8R)-5,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-(phenylmethoxymethyl)-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-enoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1083348-93-9
• 化学式: C₄₄H₈₈O₆Si₄
• 分子量: 825.521
• InChiKey: HWUDKAHQFPMARD-AAKRUTGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.6
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,7R,8R,2E)-5,8-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-benzyloxymethyl-1-triisopropylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene 在 萘 、 四溴化碳 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.09h， 生成 methyl (3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecanoate
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-(5S,7R,8R)-3-benzyloxymethyl-8-tert-butyldimethylsilyloxy-1-triisopropylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-en-5-ol 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(5S,7R,8R,2E)-5,8-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-3-benzyloxymethyl-1-triisopropylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  关于修饰的Julia烯化用于bryostatin合成的用途

  摘要：

  使用醛27和苯并噻唑-2-基砜13和39的经过修饰的Julia烯烃化反应可提供烯烃28和42的有效合成，烯烃28和42是合成溴代他汀类的高级中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.075