(2R,3R,4S,5S,6R)-1,3,5-trihydroxy-2,4,6-trimethyl-oct-7-ene | 209251-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S,6R)-1,3,5-trihydroxy-2,4,6-trimethyl-oct-7-ene
• CAS: 209251-32-1
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃
• 分子量: 202.294
• InChiKey: NPTPGAHEVFDDMH-SAVGLBRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  60.69
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6R)-1,3,5-trihydroxy-2,4,6-trimethyl-oct-7-ene 、 2,2,2-三氯代亚氨逐乙酸-4-甲氧基苄酯 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以38%的产率得到(2R,3R,4S,5S,6R)-1-[(para-methoxybenzyl)oxy]-2,4,6-trimethyl-3,5-dihydroxyoct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6R)-1,3,5-trihydroxy-2,4,6-trimethyl-oct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of <i>anti</i>,<i>anti</i>-Dipropionate Stereotriads: A Solution to the Long-Standing Problem of Challenging Mismatched Double Asymmetric Crotylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja300472a

  日期：2012.2.29

  aldehydes with the chiral, nonracemic crotylborane reagent (S)-(E)-22 (or its enantiomer). This method not only provides direct access to anti,anti-dipropionate stereotriads 24 [a synthetic equivalent of 4] with very good (5-8:1) if not excellent (≥15:1) diastereoselectivity from β-branched chiral aldehydes with ≤50:1 intrinsic diastereofacial selectivity preferences but also provides a vinylstannane

  通过羟醛或巴豆金属化学立体控制合成 β-支链抗、抗二丙酸酯立体三联体 4 对有机合成界来说是一个历史性的挑战。在这里，我们通过利用对映体富集的 α-甲基取代醛与手性非外消旋巴豆硼烷试剂 (S)-(E)-22（或其对映体）。该方法不仅提供了直接获得抗、抗二丙酸酯立体三联体 24 [合成当量 4] 的途径，具有非常好的 (5-8:1) 如果不是极好的 (≥15:1) β-支化手性醛的非对映选择性，≤ 50：1 固有的非对映面选择性偏好，而且还在产品中提供了乙烯基锡烷单元，该单元经过适当的功能化以用于随后的 CC 键形成事件。我们预计这种方法将得到广泛应用，并将大大简化聚酮化合物天然产物的合成策略。