(2R,3S,4R,5S,6S)-3,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran | 1007224-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5S,6S)-3,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran
• 英文别名: TBDMS(-2)[TBDMS(-3)]L-Qui4Me(b)-SPh；tert-butyl-[(2R,3S,4R,5S,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyloxan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1007224-13-6
• 化学式: C₂₅H₄₆O₄SSi₂
• 分子量: 498.875
• InChiKey: LFTVKDNQYKXIJX-LKZJFHPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-4-methyl-pent-1-yn-3-ol 、 (2R,3S,4R,5S,6S)-3,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(2R,3S,4R,5S,6S)-2-{(S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-[(R)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-prop-2-ynyloxy}-3,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin A的合成研究。1. C（1）-C（11）片段的合成

  摘要：

  细胞凋亡素A的C（1）-C（11）片段的合成已通过一条收敛途径完成，该途径涉及9的立体选择性糖苷化和溴代己酸酯7的铃木交叉偶联反应以及通过二炔6的化学选择性加氢硼化生成的乙烯基硼烷与diisopinocampheylborane。

  DOI：

  10.1021/jo702250z
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5S,6S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran-3-ol 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到(2R,3S,4R,5S,6S)-3,4-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin A的合成研究。1. C（1）-C（11）片段的合成

  摘要：

  细胞凋亡素A的C（1）-C（11）片段的合成已通过一条收敛途径完成，该途径涉及9的立体选择性糖苷化和溴代己酸酯7的铃木交叉偶联反应以及通过二炔6的化学选择性加氢硼化生成的乙烯基硼烷与diisopinocampheylborane。

  DOI：

  10.1021/jo702250z

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin A
  作者：Michael T. Crimmins、Hamish S. Christie、Alan Long、Kleem Chaudhary

  DOI：10.1021/ol802829n

  日期：2009.2.19

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of the potent antitumor agent apoptolidin A has been completed. The key transformations include highly selective glycosylations to attach the C27 disaccharide and the C9 6′-deoxy-l-glucose, a cross-metathesis to incorporate the C1−C10 trienoate unit, and a Yamaguchi macrolactonization to complete the macrocycle. Twelve stereocenters in the polypropionate

  强效抗肿瘤剂 apoptolidin A 的高度收敛、对映选择性全合成已经完成。关键的转化包括高选择性糖基化以连接 C27 二糖和 C9 6'-脱氧-l-葡萄糖、交叉复分解以合并 C1−C10 三烯酸单元，以及山口大内酯化以完成大环。通过非对映选择性氯钛烯醇醇醛缩合反应在聚丙酸酯片段和糖单元中建立了十二个立体中心。
• Studies on the Synthesis of Apoptolidin A. 1. Synthesis of the C(1)−C(11) Fragment
  作者：Masaki Handa、Karl A. Scheidt、Martin Bossart、Nan Zheng、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo702250z

  日期：2008.2.1

  A synthesis of the C(1)−C(11) fragment of apoptolidin A has been accomplished by a convergent route involving the stereoselective glycosidation of 9 and the Suzuki cross-coupling reaction of bromodienoate 7 and the vinylborane generated via chemoselective hydroboration of diyne 6 with diisopinocampheylborane.

  细胞凋亡素A的C（1）-C（11）片段的合成已通过一条收敛途径完成，该途径涉及9的立体选择性糖苷化和溴代己酸酯7的铃木交叉偶联反应以及通过二炔6的化学选择性加氢硼化生成的乙烯基硼烷与diisopinocampheylborane。