5-bromo-2-methylindoline | 916902-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-bromo-2-methylindoline
• 英文别名: (S)-5-bromo-2-methylindoline；(2S)-5-bromo-2-methyl-2,3-dihydro-1H-indole
• CAS: 916902-95-9
• 化学式: C₉H₁₀BrN
• 分子量: 212.089
• InChiKey: NSBOZWGQLGHLQZ-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-溴吲哚 在 降冰片烯 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 六氟异丙醇 、 RuBF₄((S,S)-N-Me-Msdpen)(p-cymene) 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 5-bromo-2-methylindoline
  参考文献：
  名称：

  η6-Arene/N-Me-磺酰二胺-Ru(II)配合物催化未保护吲哚的不对称氢化

  摘要：

  无保护基团转化是原子经济有机合成中一个具有挑战性和重要的问题。η(6)-芳烃/N-Me-磺酰二胺-Ru(II)-BF4 配合物催化2-取代的未保护吲哚在弱酸性六氟异丙醇中的不对称氢化得到具有高达>99% ee 的旋光二氢吲哚化合物。在温和的反应介质下，吲哚上的卤素原子和合成上重要的保护基团（例如甲硅烷基醚、缩醛、苄基醚和酯）得以保留，这有利于进一步合成复杂的二氢吲哚分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06295

文献信息

• Direct Asymmetric Hydrosilylation of Indoles: Combined Lewis Base and Brønsted Acid Activation
  作者：You-Cai Xiao、Chao Wang、Yuan Yao、Jian Sun、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201105341

  日期：2011.11.4

  Quite a pair: The first organocatalytic direct asymmetric reduction of unprotected 1H‐indoles to chiral indolines has been developed. The reaction proceeds through the generation of electrophilic indolenium ions by a Brønsted acid, and then chiral Lewis base (1) mediated enantioselective hydride transfer with HSiCl3. A variety of chiral indolines were obtained with moderate to excellent enantioselectivity

  相当一对：已开发出第一个有机催化将未保护的1 H吲哚直接不对称还原为手性二氢吲哚。反应通过布朗斯台德酸生成亲电吲哚离子进行，然后手性Lewis碱（1）与HSiCl 3介导对映选择性氢化物转移。获得各种具有中等至优异对映选择性的手性二氢吲哚。MOM ＝甲氧基甲基。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of N-Unprotected Indoles with Ammonia Borane
  作者：Weiwei Zhao、Zijia Zhang、Xiangqing Feng、Jing Yang、Haifeng Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01930

  日期：2020.8.7

  A metal-free asymmetric transfer hydrogenation of unprotected indoles was successfully realized using a catalyst derived from HB(C6F5)2 and (S)-tert-butylsulfinamide with ammonia borane as a hydrogen source. A variety of indolines were achieved in 40–78% yields with up to 90% ee.

  使用衍生自HB（C 6 F 5）2和（S）-叔丁基亚磺酰胺的氨硼烷作为氢源，成功实现了未保护的吲哚的无金属不对称转移氢化。各种二氢吲哚的收率为40-78％，ee高达90％。
• Brønsted-Acid-Promoted Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of N-Unprotected Indoles: A Cocatalysis of Transition Metal and Anion Binding
  作者：Jialin Wen、Xiangru Fan、Renchang Tan、Hui-Chun Chien、Qinghai Zhou、Lung Wa Chung、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00312

  日期：2018.4.20

  catalysis enables an efficient method to synthesize chiral indolines via hydrogenation of indoles. Catalyzed by a rhodium/ZhaoPhos complex, asymmetric hydrogenation of unprotected indoles is performed smoothly with excellent enantioselectivities (up to 99% ee, up to 400 TON). Brønsted acid HCl activates indoles to form iminium ion intermediates. Mechanistic studies support the assumption that anion binding

  布朗斯台德酸，硫脲阴离子结合和过渡金属催化的结合使得通过吲哚加氢合成手性二氢吲哚成为一种有效的方法。在铑/ ZhaoPhos络合物的催化下，未保护的吲哚的不对称氢化反应具有出色的对映选择性（高达99％ee，高达400 TON），可以顺利进行。布朗斯台德酸HCl活化吲哚形成亚胺离子中间体。机理研究支持这样的假设，即阴离子结合作为次要相互作用起着至关重要的作用。DFT计算揭示了这种化学转化中的外层机理。
• Kinetic Resolutions of Indolines by a Nonenzymatic Acylation Catalyst
  作者：Forrest O. Arp、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0657859

  日期：2006.11.1

  The first method for the kinetic resolution of indolines through catalytic N-acylation is described. To improve the selectivity factor, new planar-chiral PPY-derived catalysts were synthesized, wherein the chiral environment was systematically modified. This work provides a rare example of a nonenzyme-based acylation catalyst for the kinetic resolution of amines.