4-chloro-5-(ethoxycarbonyl)-1-methyl-pyrazole | 400877-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-chloro-5-(ethoxycarbonyl)-1-methyl-pyrazole
• 英文别名: ethyl 4-chloro-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate；4-chloro-2-methyl-2H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester；ethyl 4-chloro-2-methylpyrazole-3-carboxylate
• CAS: 400877-55-6
• 化学式: C₇H₉ClN₂O₂
• mdl: MFCD02056281
• 分子量: 188.614
• InChiKey: STSMINZMBPQJJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33.7-34.2 °C
• 沸点：
  276.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-5-(ethoxycarbonyl)-1-methyl-pyrazole 在 TMP₂Zn*2MgCl₂*2LiCl 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 ethyl 4-chloro-5-iodo-2-methylpyrazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fully Substituted Pyrazoles via Regio- and Chemoselective Metalations

  摘要：

  The full functionalization of the pyrazole ring was achieved by successive regioselective metalations using TMPMgCl center dot LiCl and TMP2Mg center dot 2LiCl. Trapping with various electrophiles led to trisubstituted pyrazoles. An application to the synthesis of the acaricide Tebufenpyrad is reported.

  DOI：

  10.1021/ol901208d
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吡唑-5-羧酸乙酯 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-chloro-5-(ethoxycarbonyl)-1-methyl-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fully Substituted Pyrazoles via Regio- and Chemoselective Metalations

  摘要：

  The full functionalization of the pyrazole ring was achieved by successive regioselective metalations using TMPMgCl center dot LiCl and TMP2Mg center dot 2LiCl. Trapping with various electrophiles led to trisubstituted pyrazoles. An application to the synthesis of the acaricide Tebufenpyrad is reported.

  DOI：

  10.1021/ol901208d

文献信息

• Air-Stable Solid Aryl and Heteroaryl Organozinc Pivalates: Syntheses and Applications in Organic Synthesis
  作者：Sophia M. Manolikakes、Mario Ellwart、Christos I. Stathakis、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201403015

  日期：2014.9.15

  air‐stable, solid, polyfunctional aryl and heteroarylzinc pivalates were efficiently prepared by either magnesium insertion or Hal/Mg exchange followed by transmetalation with Zn(OPiv)2 (OPiv=pivalate). By reducing the amount of LiCl the air stability could be significantly enhanced compared with previously prepared reagents. An alternative route is directed magnesiation using TMPMgCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐

  通过插入镁或Hal / Mg交换，然后用Zn（OPiv）2（OPiv =新戊酸酯）进行金属转移，可以有效地制备各种空气稳定的固体多官能芳基和杂芳基锌新戊酸酯。与以前制备的试剂相比，通过减少LiCl的含量，可以显着提高空气稳定性。的替代路线是使用TMPMgCl涉及镁化⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基），然后用锌（OPiv）转移金属化2，或者对于非常敏感的底物，直接浸锌通过使用TMPZnOPiv。这些锌试剂不仅对空气具有极好的稳定性，而且它们的C范围也很广。C键形成反应，例如烯丙基化和碳环化反应，以及醛的加成和1,4加成反应。可以通过使用过量的TMSC1来克服无所不在的新戊酸酯阴离子的副反应来进行酰化反应。
• Improved Air-Stable Solid Aromatic and Heterocyclic Zinc Reagents by Highly Selective Metalations for Negishi Cross-Couplings
  作者：Christos I. Stathakis、Sebastian Bernhardt、Valentin Quint、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201204526

  日期：2012.9.10

  Directed metalation using TMPMgCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidide) and subsequent transmetalation with Zn(OPiv)2 leads to aryl and heteroaryl zinc pivalates. After solvent evaporation, easy‐to‐handle fine powders are obtained that retain most of their activity (>85 %) when exposed to air for 4 h. They smoothly undergo Negishi cross‐couplings, and technical‐grade solvents can be used without

  涉及金属化用TMPMgCl ⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基）和用Zn（OPiv）随后转移金属化2所导致的芳基和杂芳基锌三甲基乙酸盐。溶剂蒸发后，将获得易于处理的细粉，当暴露于空气中4小时后，这些细粉可保留其大部分活性（> 85％）。它们可以平稳地进行Negishi交叉偶联，并且可以使用工业级溶剂而不会显着降低产量。
• WO2024061340A1
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Synthesis of Fully Substituted Pyrazoles via Regio- and Chemoselective Metalations
  作者：Christina Despotopoulou、Lydia Klier、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol901208d

  日期：2009.8.6

  The full functionalization of the pyrazole ring was achieved by successive regioselective metalations using TMPMgCl center dot LiCl and TMP2Mg center dot 2LiCl. Trapping with various electrophiles led to trisubstituted pyrazoles. An application to the synthesis of the acaricide Tebufenpyrad is reported.