methyl 2,5-dioxopentanoate | 80994-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,5-dioxopentanoate
• 英文别名: 2,5-dioxo-valeric acid methyl ester；2,5-Dioxo-valeriansaeure-methylester
• CAS: 80994-17-8
• 化学式: C₆H₈O₄
• mdl: MFCD18762132
• 分子量: 144.127
• InChiKey: IQBMXHAKDBUYQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,5-dioxopentanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 磷酸二苯酯 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (E)-5-(3-(but-2-en-1-yl)-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-indolo[3,2,1-de][1,5]naphthyridin-6-yl)nonan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子间 1,4-加成有机锂试剂集体全合成 Mavacuran 生物碱**

  摘要：

  将功能化的乙烯基锂试剂分子间 1,4-加成到容易获得的迈克尔受体上，可以合成六种具有高应变五环笼状框架的 mavacuran 生物碱。通过 DFT 计算使反应的化学选择性和非对映选择性合理化。吲哚核的二羟基化和频哪醇重排完成了C-丙氟居林和C-氟居林的首次全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202302461
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-oxohex-5-enoate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,5-dioxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  螺环羟吲哚生物碱棒碱、棒棒碱 B、棒棒碱和钩藤碱的全合成

  摘要：

  报道了四种螺环羟吲哚生物碱的外消旋全合成。一般的起始材料是 N-2-丁烯基化的 2-羟色胺，它与官能化的醛进行碱介导的曼尼希螺环化反应以生成 C 环。第二个关键步骤是 Pd 催化的 α-酮酯烯醇化物（在原始醛中）环化到烯丙基碳酸酯（在 N 取代基中）以形成 D 环。关键步骤的立体选择性适中，但异构体易于纯化，可以方便地制备天然产物，其中三个是首次。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201505

文献信息

• Indole derivatives and therapeutically acting drugs
  申请人：Omnium Chimique Societe Anonyme

  公开号：US04200638A1

  公开（公告）日：1980-04-29

  The invention relates to new indole derivatives, their preparation and use as drugs. Said compounds may be represented by the general formula ##STR1## in which R represents a hydrogen atom or an alkyl or benzyl group and Z represents a hydrogen atom or a halogen atom or an alkyl, hydroxy, acyloxy, carbamate or methoxy group. They are prepared by reacting tryptamine derivatives with synthons of the formula ##STR2## in which X and Y each represent an oxygen or sulphur atom, and R.sub.1 and R.sub.2 each represent an alkyl or phenyl radical or form together an alkylidene chain. They may be used as intermediate compounds for chemical syntheses and also as drug for treating cerebro-vascular and cardio-circulatory insufficiencies.

  本发明涉及新的吲哚衍生物、它们的制备和用作药物。所述化合物可以用一般式表示 ##STR1## 其中R代表氢原子或烷基或苄基基团，Z代表氢原子或卤素原子或烷基、羟基、酰氧基、氨基甲酸酯或甲氧基基团。它们是通过将色胺衍生物与公式的合成物反应而制备的。##STR2## 在此公式中，X和Y分别代表氧原子或硫原子，R.sub.1和R.sub.2分别代表烷基或苯基基团或形成一个烷基亚甲基链。它们可以作为化学合成的中间体化合物，也可以作为治疗脑血管和心血管功能不足的药物。
• Total Synthesis of the Spirocyclic Oxindole Alkaloids Corynoxine, Corynoxine B, Corynoxeine, and Rhynchophylline
  作者：Martin J. Wanner、Steen Ingemann、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.201201505

  日期：2013.2

  Racemic total syntheses of four spirocyclic oxindole alkaloids are reported. The general starting material was an N-2-butenylated 2-hydroxytryptamine, which underwent a base-mediated Mannich spirocyclisation with a functionalised aldehyde to generate the C-ring. The second key step was a Pd-catalysed cyclisation of an alpha-keto ester enolate (in the original aldehyde) onto an allylic carbonate (in

  报道了四种螺环羟吲哚生物碱的外消旋全合成。一般的起始材料是 N-2-丁烯基化的 2-羟色胺，它与官能化的醛进行碱介导的曼尼希螺环化反应以生成 C 环。第二个关键步骤是 Pd 催化的 α-酮酯烯醇化物（在原始醛中）环化到烯丙基碳酸酯（在 N 取代基中）以形成 D 环。关键步骤的立体选择性适中，但异构体易于纯化，可以方便地制备天然产物，其中三个是首次。
• Collective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids through Intermolecular 1,4‐Addition of an Organolithium Reagent.
  作者：Audrey Mauger、Maxime Jarret、Aurélien Tap、Rémi Perrin、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Vincent Gandon、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/anie.202302461

  日期：——

  Intermolecular 1,4-addition of a functionalized vinyl lithium reagent to a readily accessible Michael acceptor enabled the synthesis of six mavacuran alkaloids with a highly strained pentacyclic cagelike framework. The chemo- and diastereoselectivity of the reaction were rationalized by DFT calculations. Dihydroxylation and pinacol rearrangement of the indole nucleus completed the first total syntheses

  将功能化的乙烯基锂试剂分子间 1,4-加成到容易获得的迈克尔受体上，可以合成六种具有高应变五环笼状框架的 mavacuran 生物碱。通过 DFT 计算使反应的化学选择性和非对映选择性合理化。吲哚核的二羟基化和频哪醇重排完成了C-丙氟居林和C-氟居林的首次全合成。