甲基5-氧代环己-2-烯-1-羧酸酯 | 134241-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基5-氧代环己-2-烯-1-羧酸酯
• 中文别名: 2-环己烯-1-羧酸,5-羰基-,甲基酯(9CI)
• 英文名称: methyl 5-oxo-cyclohex-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 5-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 134241-95-5
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: FAMOFMDINHZUNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基5-氧代环己-2-烯-1-羧酸酯 在 ammonium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99.5%的产率得到methyl cis-5-hydroxy-5-(trimethylsilylethynyl)cyclohex-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Processes for producing doxorubicin, daunomycinone, and derivatives of doxorubicin

  摘要：

  为了生产阿霉素及其类似物，需要将甲基3α，5α-二羟基-5β-(三甲基硅乙炔基)-2α-硝基甲基环己烷-1β-羧酸乙酸酯与1,4-二氢-4,4,5-三甲氧基-1-氧代萘醌在无极性溶剂中，在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯的存在下进行缩合反应，产生3-[(2β-羧甲氧基-4β-乙炔基-4α，6α-(二异丙亚基)环己基-1-基]-硝基甲基-4,4,5-三甲氧基-1-氧代-1,2,3,4-四氢萘烯，然后将其环化产生9β-乙炔基-12-羟基-7α，9α-(二异丙亚基)-6-硝基-4,5,5-三甲氧基-5,5a,6,6a,7,8,9,10,10a,11-十氢-11-萘酮。 十氢-11-萘酮转化为7α-9α，(二异丙亚基)-4,5-二甲氧基-9β-乙炔基-12-羟基-6-硝基-6,6a,7,8,9,10,10a,11-八氢-11-萘酮。 八氢-11-萘酮氧化为7α-9α，(二异丙亚基)-9β-乙炔基-11-羟基-4-甲氧基-6-硝基-7,8,9,10,-四氢-5,12-萘醌，然后转化为6-去氧-6-硝基多柔霉素酮，多柔霉素酮及相关的多柔霉素酮6-取代物。

  公开号：

  EP0523289A1
• 作为产物：
  描述：

  3-Carboxy-4-cyclohexen-1-one 以 乙醚 为溶剂， 生成 甲基5-氧代环己-2-烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  合成阿霉素前体环：立体选择控制羟基和酯基均烯丙基醇的环氧化

  摘要：

  在阿霉素中合成A环前体的关键步骤是立体选择控制酯和羟基对均烯丙基醇的环氧化作用。结果导致在中性条件下以优异的产率形成内酯的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74309-7

文献信息

• Processes for producing doxorubicin, daunomycinone, and derivatives of doxorubicin
  申请人：The Board of Regents of the University of Nebraska

  公开号：EP0523289A1

  公开（公告）日：1993-01-20

  To produce doxorubicin and its analogues, methyl 3alpha, 5alpha-dihydroxy-5beta-(trimethylsilylethynyl)-2alpha-nitromethylcyclohexane-1beta-carboxylate acetonide is condensed with 1,4-dihydro-4,4,5-trimethoxy-1-oxonaphthalene in the presence of 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]undec-7-ene in an aprotic solvent to produce 3-[(2beta-carbomethoxy-4beta-ethynyl-4alpha, 6alpha-(di-0-isopropylidenyl)cyclohexanyl-1-yl]-nitromethyl-4,4,5-trimethoxy-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, which is cyclized to produce 9beta-ethynyl-12-hydroxy-7alpha,9alpha-(di-0-isopropylidenyl)-6-nitro-4,5,5-trimethoxy-5,5a,6,6a,7,8,9,10,10a,11-decahydro-11-naphthacenone. The decahydro-11-naphthacenone is converted to 7alpha-9alpha,(di-0-isopropylidenyl)-4,5-dimethoxy-9beta-ethynyl-12-hydroxy-6-nitro-6,6a,7,8,9,10,10a,11-octahydro-11,-naphthacenone. The octahydro-11-naphthacenone is oxidized to 7alpha-9alpha, (di-0-isopropylidenyl)-9beta-ethynyl-11-hydroxy-4-methoxy-6-nitro-7,8,9,10,-tetrahydro-5,12-naphthacenedione which is converted to 6-desoxy-6-nitrodaunomycinone, daunomycinone and related 6-substituted analogues of daunomycinone.

  为了生产阿霉素及其类似物，需要将甲基3α，5α-二羟基-5β-(三甲基硅乙炔基)-2α-硝基甲基环己烷-1β-羧酸乙酸酯与1,4-二氢-4,4,5-三甲氧基-1-氧代萘醌在无极性溶剂中，在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯的存在下进行缩合反应，产生3-[(2β-羧甲氧基-4β-乙炔基-4α，6α-(二异丙亚基)环己基-1-基]-硝基甲基-4,4,5-三甲氧基-1-氧代-1,2,3,4-四氢萘烯，然后将其环化产生9β-乙炔基-12-羟基-7α，9α-(二异丙亚基)-6-硝基-4,5,5-三甲氧基-5,5a,6,6a,7,8,9,10,10a,11-十氢-11-萘酮。 十氢-11-萘酮转化为7α-9α，(二异丙亚基)-4,5-二甲氧基-9β-乙炔基-12-羟基-6-硝基-6,6a,7,8,9,10,10a,11-八氢-11-萘酮。 八氢-11-萘酮氧化为7α-9α，(二异丙亚基)-9β-乙炔基-11-羟基-4-甲氧基-6-硝基-7,8,9,10,-四氢-5,12-萘醌，然后转化为6-去氧-6-硝基多柔霉素酮，多柔霉素酮及相关的多柔霉素酮6-取代物。
• WHEELER, DESMOND M. S.;WHEELER, MARGARET M.;CROUSE, DAVID J.;DURAN, DAVID+, NEW TRENDS NATUR. PROD. CHEM., 1986. PROC. 2ND INT. SYMP. AND PAKISTAN-US+
  作者：WHEELER, DESMOND M. S.、WHEELER, MARGARET M.、CROUSE, DAVID J.、DURAN, DAVID+

  DOI：——

  日期：——
• US5200513A
  申请人：——

  公开号：US5200513A

  公开（公告）日：1993-04-06
• US5594158A
  申请人：——

  公开号：US5594158A

  公开（公告）日：1997-01-14
• Processes for producing doxorubicin, daunomycinone, and derivatives of
  申请人：Board of Regents, University of Nebraska-Lincoln

  公开号：US05200513A1

  公开（公告）日：1993-04-06

  To produce doxorubicin and its analogues methyl 3alpha, 5alpha-dihydroxy-5beta-(trimethylsilylethynyl)-2alpha-nitromethylcyclohexa ne-1beta-carboxylate acetonide is condensed with 1,4-dihydro-4,4,5-trimethoxy-1-oxonaphthalene in the presence of 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]undec-7-ene in an aprotic solvent to produce 3-[ (2beta-carbomethoxy-4beta-ethynyl-4alpha, 6alpha-(di-O-isopropylidenyl)cyclohexanyl-1-yl]-nitromethyl-4,4,5-trimetho xy-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene; which is cyclized to produce 9beta-ethynyl-12-hydroxy-7alpha,9alpha-(di-O-isopropylidenyl)-6-nitro-4,5, 5-trimethoxy-5,5a,6,6a,7,8,9,10,10a,11-decahydro -11-naphthacenone. The decahydro-11-naphthacenone is converted to 7alpha-9alpha,(di-O-isopropyl-idenyl)-4,5-dimethoxy-9beta-ethynyl-12-hydro xy-6-nitro-6,6a,7,8,9,10,10a,11-octahydro-11, -naphthacenone. The octahydro-11-naphthacenone is oxidized to 7alpha-9alpha, (di-O-isopropyl-idenyl)-9beta-ethynyl-11-hydroxy-4-methoxy-6-nitro-7,8,9,1 0,-tetrahydro-5,12-naphthacenedione which is converted to 6-desoxy-6-nitrodaunomycinone, daunomycinone and related 6-substituted analogues of daunomycinone.

  将多柔比星及其类似物甲基3α，5α-二羟基-5β-(三甲基硅乙炔基)-2α-硝基甲基环己烷-1β-羧酸乙酰缩合与1,4-二氢-4,4,5-三甲氧基-1-氧基萘醌在无水溶剂中与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯存在下反应，生成3-[(2β-羧甲氧基-4β-乙炔基-4α,6α-(二-O-异丙基亚甲基环己基-1-基]-硝基甲基-4,4,5-三甲氧基-1-氧基-1,2,3,4-四氢萘醌；然后环化生成9β-乙炔基-12-羟基-7α,9α-(二-O-异丙基亚甲基)-6-硝基-4,5,5-三甲氧基-5,5a,6,6a,7,8,9,10,10a,11-十氢-11-萘酮。将十氢-11-萘酮转化为7α-9α,(二-O-异丙基亚甲基)-4,5-二甲氧基-9β-乙炔基-12-羟基-6-硝基-6,6a,7,8,9,10,10a,11-八氢-11-萘酮。将八氢-11-萘酮氧化为7α-9α,(二-O-异丙基亚甲基)-9β-乙炔基-11-羟基-4-甲氧基-6-硝基-7,8,9,10-四氢-5,12-萘醌，然后转化为6-去氧-6-硝基多柔红霉素酮、多柔红霉素酮及相关的多柔红霉素酮的6-取代类似物。