(+/-)-Prelog-Djerassi lactonic acid | 80226-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-Prelog-Djerassi lactonic acid
• 英文别名: (2S)-2-[(2R,3R,5S)-3,5-dimethyl-6-oxooxan-2-yl]propanoic acid
• CAS: 80226-06-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: BPPNRVIGLJVOCW-VGRMVHKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Prelog-Djerassi lactonic acid 在 Pd-BaSO₄ 草酰氯 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R*)-2-<(2S*,3S*,5R*)-tetrahydro-3,5-dimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-yl>propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  On the scope, mechanism and stereochemistry of the Lewis acid catalyzed cyclocondensation of activated dienes with aldehydes: an application to the erythronolide problem

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00291a026
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,6R)-6-Isopropoxy-3,5-dimethyl-2-((R)-1-phenyl-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran 在 palladium/alumina 氢气 、 双氧水 、 臭氧 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+/-)-Prelog-Djerassi lactonic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical consequences of the Lewis acid catalyzed cyclocondensation of oxygenated dienes with aldehydes. A rapid and stereoselective entry to various natural products derived from propionate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00365a096

文献信息

• Stereo- and regiocontrol of acyclic systems via the lewis acid mediated reaction of allylic stannanes with aldehydes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Hidetaka Yatagai、Yuji Ishihara、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80007-1

  日期：1984.1

  The reaction of crotyltrialkylstannanes (1) with aldehydes in the presence of BF3,OEt2, produces the corresponding erythro homoallyl alcohols (2) predominantly regardless of the geometry of the double bond. Further, the Lewis acid mediated reaction exhibits the enhanced Cram selectivity in comparison with other allylic organometallic reactions which proceed in the absence of Lewis acids. Use of AlCl3-i-PrOH

  在BF 3，OEt 2存在下，巴豆基三烷基锡烷（1）与醛的反应主要产生相应的赤型均烯丙基醇（2），而与双键的几何形状无关。此外，与在不存在路易斯酸的情况下进行的其他烯丙基有机金属反应相比，路易斯酸介导的反应显示出提高的Cram选择性。使用AlCl 3 -i-PrOH作为路易斯酸完全改变了反应过程；产生线性加合物（12）而不是支链加合物（13）。1-BF 3，OEt 2的反应该系统被用于（±）Prelog-Djerassi乳酸（16）和（-）芦竹内酯（19）的短时和立体选择性合成。
• Acyclic stereoselection via cyclic hydroboration. Synthesis of the Prelog-Djerassi lactonic acid.
  作者：W.Clark Still、Kenneth R. Shaw

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82004-9

  日期：1981.1

  An intramolecularly directed hydroboration (4→5) provides high asymmetric induction for the construction of 1.

  分子内定向硼氢化（4→5）为1的构建提供了高度的不对称诱导。
• 1,2 Asymmetric induction in the cyclic hydroboration of 1,5-dienes. A synthesis of the Prelog-Djerassi lactone
  作者：David J. Morgans

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82003-7

  日期：1981.1

  Cyclic hydroboration of an appropriately substituted 1,5-diene yields a 1,5 diol as the major product which can be converted to the racemic Prelog-Djerassi lactone.

  适当取代的1,5-二烯的环硼氢化生成主要产物1,5二醇，可将其转化为外消旋的Prelog-Djerassi内酯。
• Obtention de la lactone de prelog-djerassi et d'autres δ-lactones par addition du pentenyltrimethylsilane sur des derives de l'anhydride glutarique
  作者：par Christiane Santelli-Rouvier

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81441-6

  日期：1984.1

  Addition of trans-3-trimethylsilyl-pent-2-ene to derivatives of glutaric anhydride and meso-2,4-dimethylglutaric anhydride leads to precursors of the PRELOG-DJERASSI lactone and related δ-lactones.

  在戊二酸酐和内消旋2,4-二甲基戊二酸酐的衍生物中添加反式-3-三甲基甲硅烷基戊-2-烯可得到PRELOG-DJERASSI内酯和相关的δ-内酯的前体。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A synthesis of the (±)-Prelog–Djerassi lactone
  作者：Hak-Fun Chow、Ian Fleming

  DOI：10.1039/a804270e

  日期：——

  β-silyl ester, the enolate alkylation 11→12 of a β-silyl ester, silyl-to-hydroxy conversion with retention of configuration 13→14, and stereospecifically anti protodesilylation of the allylsilanes 26 and 27 giving largely the alkene 28. These allylsilanes had themselves been prepared in a stereocontrolled, convergent synthesis from the allylic acetates 24 and 25, providing thereby a general solution to the

  Prelog–Djerassi内酯34中存在的每个相对立体化学关系是通过基于甲硅烷基的立体控制反应建立的。这些是β-甲硅烷基酯的烯醇盐质子化3→4，β-甲硅烷基酯的烯醇盐烷基化11→12，甲硅烷基到羟基的转化并保留构型13→14，以及立体定向抗烯丙基硅烷26和27的原去甲硅烷基化反应，主要得到烯烃28。这些烯丙基硅烷本身是由烯丙基乙酸酯24和25进行立体控制，聚合合成而制得的，从而为相对于苯甲酸酯的新的立体生成中心的受控合成提供了一般解决方案。居中中心，不考虑它们之间的距离，除非它影响非对映异构体的必要分离（在这种情况下为18和19）。使用相反的双键几何结构，乙酸烯丙酯29和30得到互补的烯丙基硅烷对31和32，对它们进行了立体定向抗Protodesilylation使C 33上的烯烃33非对映异构体大为28。烯烃28和33分别转化为Prelog-Djerassi乳酸34和其C-6差向异构体35。