2-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-3-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-3-carboxylic acid
• 英文别名: (1R,4S)-3-(Methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylic acid；(1R,4S)-3-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2-carboxylic acid
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: WPPRQTOKYRDUCP-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-3-carboxylic acid 、 异丙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到C₁₃H₁₆O₄
  参考文献：
  名称：

  通过对称和非对称 2,3-双（烷氧基羰基）降冰片二烯的开环复分解聚合合成聚降冰片二烯及其向半酯衍生物的转化。

  摘要：

  使用含钌的第二代 Grubbs 催化剂，通过开环复分解聚合 (ROMP) 合成聚降冰片二烯库，该催化剂由多种对称和非对称 2,3-双(烷氧基羰基)降冰片二烯单体单元制备而成。通过我们之前报道的对称二酯的选择性单水解反应有效获得的-酯。在这些聚合物中，聚降冰片二烯具有t通过用三氟乙酸去保护将衍生自非对称单体单元的-丁氧羰基转化为半酯衍生物，得到两亲聚合物。进行所得聚合物的氢化反应以产生在主链中具有饱和结构的聚合物以改善热稳定性。所有这些聚合物的特征在于它们的分子量和热性能以及光谱数据。我们的选择性单水解反应已被证明是生产相对均质聚合物库的通用工具。

  DOI：

  10.1039/d0ob01252a
• 作为产物：
  描述：

  二甲基双环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2,3-二羧酸 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到2-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  实用的大体积对称二酯选择性单水解：与声化学比较

  摘要：

  我们先前报道的对称二酯的实际选择性单水解的条件已被修改，并应用于大体积对称二酯的选择性单水解。虽然通常认为超声波对两相反应有效，但实际上其作用很小。相反，使用较大比例的极性非质子助溶剂，DMSO和KOH水溶液有助于提高反应速率并提高半酯的收率。反应简单，温和，实用，无需特殊装置。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.09.051

文献信息

• Practical selective monohydrolysis of bulky symmetric diesters
  作者：Jianjun Shi、Satomi Niwayama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.061

  日期：2018.2

  has been applied to monohydrolysis of several bulkyl symmetric diesters, including diethyl esters, dipropyl esters, and dibutyl esters. A greater proportion of a polar aprotic co-solvent, DMSO, and aqueous KOH appear to help improve the reactivity of bulky diesters compared to the corresponding dimethyl esters. The procedure is mild and practical, yielding the corresponding half-esters in high yields

  我们先前报道的高效选择性单水解反应已应用于几种大体积对称双酯的单水解反应，包括二乙酯，二丙酯和二丁酯。与相应的二甲基酯相比，更大比例的极性非质子助溶剂，DMSO和KOH水溶液似乎有助于改善大体积二酯的反应性。该过程是温和且实用的，在简单条件下以高收率得到相应的半酯。
• Exploration of Thermophilic Esterases/Lipases for Asymmetric Desymmetrization of Norbornane Derivatives
  作者：Yasuhiro Kashima、Jianxiu Liu、Shigeharu Takenami、Satomi Niwayama

  DOI：10.1246/bcsj.76.831

  日期：2003.4

  Asymmetric monohydrolysis of a series of norbornane derivatives by a thermophilic esterase/lipase library was examined. Three esterases/lipases showed high enantioselectivities toward dialkyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylates with high chemical yields.

  通过嗜热酯酶/脂肪酶文库检查了一系列降冰片烷衍生物的不对称单水解。三种酯酶/脂肪酶对二烷基双环 [2.2.1] 庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸酯显示出高对映选择性，并具有高化学产率。
• Dimethyl (R)S-2-(10-isobornylsulfinyl)maleate, a chiral synthetic equivalent of dimethyl acetylenedicarboxylate: Preparation and its application to the formal chiral synthesis of (-)-neplanocin A and (-)-aristeromycin
  作者：Yoshitsugu Arai、Kazuya Hayashi、Toru Koizumi、Motoo Shiro、Kaoru Kuriyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82289-3

  日期：——

  synthetic equivalent of dimethyl acetylenedicarboxylate, dimethyl ()S-2-(10-isobornylsulfinyl)maleate (3), was synthesized. Diels-Alder reaction of (3) with cyclopentadiene proceeded with high stereo- and diastereo-selectivity to afford the cycloadduct (4) almost exclusively, which has been transformed into the half-ester (7), an intermediate in the synthesis of (-)-aristeromycin and (-)-neplanocin A.

  合成了一种新的手性合成的炔二羧酸二甲酯，（）S -2-（10-异冰片烷基亚磺酰基）马来酸二甲酯（3）。（3）与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应以高的立体选择性和非对映选择性进行，几乎完全得到环加合物（4），其已转化成半酯（7），是合成（-的中间体） ）-阿霉素和（-）-neplanocin A.
• Arai, Yoshitsugu; Hayashi, Kazuya; Matsui, Makoto, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 7, p. 1709 - 1716
  作者：Arai, Yoshitsugu、Hayashi, Kazuya、Matsui, Makoto、Koizumi, Toru、Shiro, Motoo、Kuriyama, Kaoru

  DOI：——

  日期：——