dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate | 947-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1R,4S)-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 947-57-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: WFKWXJMEUOLYOS-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-135 °C(Press: 10-11 Torr)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以58%的产率得到endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hung, Chi Wai; Wong, Henry N. C., Tetrahedron Letters, 1987, vol. 28, # 21, p. 2392 - 2396

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-Dicarbomethoxy quadricyclane 在 silver perchlorate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 dimethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  银 (I) 催化剂诱导四环烷异构化为降冰片二烯

  摘要：

  在银 (I) 催化的四环烷 (1) 异构化为苯中的降冰片二烯 (2) 中，银 (I) 可能会从外侧攻击 1，导致形成阳离子中间体，得到 2。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.683

文献信息

• Practical selective monohydrolysis of bulky symmetric diesters
  作者：Jianjun Shi、Satomi Niwayama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.061

  日期：2018.2

  has been applied to monohydrolysis of several bulkyl symmetric diesters, including diethyl esters, dipropyl esters, and dibutyl esters. A greater proportion of a polar aprotic co-solvent, DMSO, and aqueous KOH appear to help improve the reactivity of bulky diesters compared to the corresponding dimethyl esters. The procedure is mild and practical, yielding the corresponding half-esters in high yields

  我们先前报道的高效选择性单水解反应已应用于几种大体积对称双酯的单水解反应，包括二乙酯，二丙酯和二丁酯。与相应的二甲基酯相比，更大比例的极性非质子助溶剂，DMSO和KOH水溶液似乎有助于改善大体积二酯的反应性。该过程是温和且实用的，在简单条件下以高收率得到相应的半酯。
• Synthesis of novel chiral bisoxazoline ligands with a norbornadiene backbone: use in the copper-catalyzed enantioselective Henry reaction
  作者：Rabia DELİKUŞ、Emine ÇAKIR、Nadir DEMİREL、Metin BALCI、Betül KARATAŞ

  DOI：10.3906/kim-1504-80

  日期：——

  Novel chiral bisoxazoline ligands based on norbornadiene were synthesized and used for the asymmetric Henry reaction. Various aromatic aldehydes were converted into chiral $\beta $-nitro alcohols with high yields and moderate to acceptable enantioselectivities under the optimized reaction conditions.

  基于降冰片二烯的新型手性双恶唑啉配体被合成并用于不对称Henry反应。在优化的反应条件下，多种芳香醛被高效转化为具有中等至较好对映选择性的手性$\beta$-硝基醇。
• Cobalt(III)‐Catalyzed Enantioselective Intermolecular Carboamination by C−H Functionalization
  作者：Kristers Ozols、Shunsuke Onodera、Łukasz Woźniak、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202011140

  日期：2021.1.11

  High‐valent cyclopentadienyl cobalt catalysis is a versatile tool for sustainable C−H bond functionalizations. To harness the full potential of this strategy, control of the stereoselectivity of these processes is necessary. Herein, we report highly enantioselective intermolecular carboaminations of alkenes through C−H activation of N‐phenoxyamides catalyzed by CoIII‐complexes equipped with chiral

  高价的环戊二烯基钴催化是实现可持续CH键功能化的通用工具。为了充分利用这种策略的潜力，必须控制这些过程的立体选择性。在本文中，我们报道了通过配备有手性环戊二烯基（Cp x）配体的Co III络合物催化的N苯氧酰胺的C H活化，对烯烃进行高度对映选择性的分子间碳胺化反应。该方法可在非常温和的条件下将广泛使用的丙烯酸酯以及双环烯烃转化为有吸引力的对映体富集的异酪氨酸衍生物，以及经过精制的氨基取代的双环支架。概述的反应性是Cp x Co III特有的 与4d和5d贵金属催化剂的反应性互补。
• 7-Azabicyclo[2.2.1]heptadienes in electrophilic chalcogenation reactions
  作者：A. Yu. Gavrilova、M. A. Nechaev、D. A. Aparshov、S. Yu. Arkhipenko、R. L. Antipin、O. B. Bondarenko、N. V. Zyk

  DOI：10.1007/s11172-017-1765-0

  日期：2017.3

  Reactions of electrophilic chalcogenation (sulfenylation and selenenylation) of 7-azabicyclo[2.2.1]heptadiene derivatives with electron-withdrawing substituents at the nitrogen atom and the double bond were found to proceed trans-stereospecifically with the formation of 1,2-addition products, resulting from the exo-attack by the electrophile. In the case of 2-tosyl-7-azanorbornadiene, the reaction

  发现 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚二烯衍生物在氮原子和双键上具有吸电子取代基的亲电硫属化反应（磺基化和硒基化）反应以反式立体特异性进行，形成 1,2-加成产物，由亲电子试剂的外攻击引起。在 2-tosyl-7-azanorbornadiene 的情况下，反应是区域专一性的：亲电子物质只添加到 6 位的碳原子上。 二甲基双环-[2.2.1]heptadiene-2,3 行为的比较分析-二羧酸盐及其7-氮杂类似物在AdE反应中进行。
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions of Bicyclic Alkenes with Alkynyl Phosphonates
  作者：Neil Cockburn、Elham Karimi、William Tam

  DOI：10.1021/jo9010206

  日期：2009.8.7

  Ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of bicyclic alkenes with alkynyl phosphonates were investigated. The phosphonate moieties were found to be compatible with the Ru-catalyzed cycloadditions giving the corresponding cyclobutene cycloadducts in low to excellent yield (up to 96%). Alkynyl phosphonates showed lower reactivity than other heteroatom-substituted alkynes such as alkynyl halides, ynamides

  研究了钌催化的双环烯烃与炔基膦酸酯的[2 + 2]环加成反应。发现膦酸酯部分与Ru催化的环加成物相容，从而以低至优异的产率（高达96％）给出相应的环丁烯环加合物。炔基膦酸酯的反应性比其他杂原子取代的炔烃（如炔基卤化物，乙酰胺，炔基硫醚和炔基砜）低，并且需要更高的反应温度和更长的反应时间。