pyridine to 1 or photolyzed solutions of [(ketguan)Co(N3)(py)]2 (4a) leads to destabilization via activation of the nitride unit, resulting in the mixed-valent Co(II)/(III) bridged imido species [(ketguan)Co(py)][(ketguan)Co](μ-NH)(μ-N¬3) (5) formed from intermolecular hydrogen atom abstraction (HAA) of strong C-H bonds (BDE ~ 100 kcal/mol). Kinetic rate analysis of the formation of 5 in the presence of C6H12
双(
叠氮化物)
钴酸盐(II)配合物[Na(THF)x][(ketguan)Co(N3)2]的室温光解(ketguan = [(tBu2CN)C(NDipp)2]-, Dipp = 2, 6-
二异丙基苯基) (3a) 在 THF 中干净地形成双核氮化
钴 Na(THF)4[(ketguan)Co(N3)]2(μ-N)} (1)。化合物 1 代表了可分离的双
金属氮化
钴配合物的第一个例子,它已通过光谱、磁力和计算分析得到充分表征。密度泛函理论支持 CoIII=N=CoIII 规范形式,在
钴中心和
氮化物原子之间具有显着的 π 键合。与其他第 9 族桥连
氮化物配合物不同,在 1 的桥连 N 原子上没有检测到自由基特征。确实,1 对弱 CH 供体不反应,甚至在其晶体学晶胞中与环
己二烯 (CHD) 分子共结晶,得到 1·CHD 作为室温稳定的产物。值得注意的是,将
吡啶添加到 [(ketguan)Co(N3)(py)]2