4-benzoyl-cis-2,6-dimethylmorpholine | 61636-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-benzoyl-cis-2,6-dimethylmorpholine
• 英文别名: ((2S,6R)-2,6-dimethylmorpholino)(phenyl)methanone；4-benzoyl-2,6-dimethyl-morpholine；[(2R,6S)-2,6-Dimethylmorpholin-4-yl](phenyl)methanone；[(2R,6S)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]-phenylmethanone
• CAS: 61636-31-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: YHLPSSWCPPYPDC-PHIMTYICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzoyl-cis-2,6-dimethylmorpholine 、 tert-butyl 2-naphthoate 在 chromium chloride 、 三甲基氯硅烷 、 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  C(aryl)–O 和 C(amide)═O 亲电子试剂的脱氧交叉偶联通过铬催化使用联吡啶配体实现

  摘要：

  未活化的 C–O 和不饱和的 C═O 亲电子试剂之间的脱氧交叉偶联仍然是合成化学中未解决的挑战。在这里，我们报告了 C–O/C=O 亲电子试剂的脱氧交叉偶联，通过未活化的芳基酯与不饱和酰胺的反应，由铬催化实现。廉价且简单的 CrCl 3盐与联吡啶配体、镁还原剂和氯硅烷结合，在促进涉及氢转移的 C-O 和 C=O 键之间的脱氧偶联方面表现出高反应性。该反应提供了一种策略，通过锻造 C(sp 2 )–C(sp 3) 结合阻碍通常在还原条件下发生的竞争性酯自偶联和羰基还原。基于高分辨率质谱分析和氘标记实验的机理研究表明，Cr 对酯 C-O 键的裂解和随后的甲硅烷基化导致芳基硅铬酸盐的形成，它通过还原消除和脱氧氢区域选择性地加到酰胺的羰基上转移，导致 C(aryl)–O 和 C(amide)═O 亲电子试剂的还原交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c06264
• 作为产物：
  描述：

  cis-4-Benzyl-2,6-dimethylmorpholin 在 sodium periodate 、 四氧化钌 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-benzyl-2,6-dimethyl-morpholin-3-one 、 4-benzoyl-cis-2,6-dimethylmorpholine
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Morpholine Derivatives with Ruthenium-(VIII) Oxide

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1976-24131

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Asymmetric Addition of Inert Arene C–H Bond to Aldehydes To Afford Enantioenriched Phthalides
  作者：Wenkun Chen、Jie Li、Hui Xie、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01052

  日期：2020.5.1

  An asymmetric rhodium(III)-catalyzed Grignard-type addition of inert arene C-H bond to aldehydes is reported. It provides a new strategy for the synthesis of chiral 3-substituted phthalides in good yields (up to 87%) with high enantiomeric purity (up to 99% ee). Interestingly, a chiral-matching effect between substrate and catalyst was observed, which is crucial to accomplish satisfied reaction outcomes

  据报道，惰性芳烃CH键不对称地由铑（III）催化的格氏（Grignard）型加成到醛上。它为高收率（最高99％ee）的高收率（最高87％）的手性3-取代邻苯二甲酸酯的合成提供了新的策略。有趣的是，观察到底物与催化剂之间的手性匹配效应，这对于完成满意的反应结果至关重要。从机理上讲，假定该反应通过苯甲酰胺的连续C（sp2）-H活化，加成醛和内酯化而进行。
• A Sustainable and Versatile Cellulose‐based CO Surrogate for Carbonylative Reactions
  作者：You Wang、Bing Tian、Yi Li、Wei Li、Zhijun Chen、Shouxin Liu、Shujun Li

  DOI：10.1002/cssc.202301324

  日期：——

  The highly toxic and flammable nature of CO lead to high handling demand for its use and storage, undoubtedly constricting its further academic exploration for carbonylative reactions in laboratory. Although many CO surrogates have been developed and applied in carbonylative reactions instead of CO gas, exploration of more versatile CO surrogates for diverse carbonylations is still highly desirable. Here we report a cellulose‐based CO surrogate (cellulose‐CO), which prepared from cheap and abundant cellulose through a simple and green process. The very mild and efficient CO release makes this reagent a highly competitive candidate for providing CO in carbonylation. This surrogate is compatible with a wide variety of functional groups in various carbonylative reactions due to the excellent compatibility of cellulose‐CO. Moreover, the cellulose‐CO exhibits excellent chemical stability which can be stored exposed to air for 12 months, making this CO surrogate a robust and general reagent in CO chemistry.

  摘要 CO 的高毒性和易燃性导致对其使用和储存的处理要求很高，这无疑限制了学术界对其在实验室羰基化反应中的进一步探索。尽管已经开发了许多 CO 代用品并将其应用于替代 CO 气体的羰基化反应中，但探索更多功能的 CO 代用品用于多种羰基化反应仍然是非常必要的。在此，我们报告了一种基于纤维素的 CO 代用品（纤维素-CO），它由廉价而丰富的纤维素通过简单的绿色工艺制备而成。这种试剂能非常温和、高效地释放 CO，是羰基化过程中提供 CO 的极具竞争力的候选试剂。由于纤维素-CO 具有出色的兼容性，这种代用试剂在各种羰基化反应中可与多种官能团兼容。此外，纤维素-CO 还具有极佳的化学稳定性，可暴露在空气中保存 12 个月，使这种 CO 代用试剂成为 CO 化学反应中一种坚固耐用的通用试剂。
• AlMe₃-Promoted Formation of Amides from Acids and Amines
  作者：Jianqing Li、Krishnananthan Subramaniam、Daniel Smith、Jennifer X. Qiao、Jie Jack Li、Jingfang Qian-Cutrone、John F. Kadow、Gregory D. Vite、Bang-Chi Chen

  DOI：10.1021/ol203007s

  日期：2012.1.6

  In the presence of AlMe3, amines can be directly coupled with acids through dimethylalumlnum amide Intermediates to form the corresponding amides. A wide range of amines and acids including less nucleophilic amines, bulky amines, unprotected secondary amino acids, and acids with poor solubility were coupled smoothly to give the desired products in 55-98% yields.
• Jennings, W. Brian; Saket, Barahman Movassagh, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1985, p. 1005 - 1010
  作者：Jennings, W. Brian、Saket, Barahman Movassagh

  DOI：——

  日期：——