1-bromo-4-methylpent-1-yne | 55944-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代乙炔及其衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-methylpent-1-yne
• CAS: 55944-42-8
• 化学式: C₆H₉Br
• 分子量: 161.041
• InChiKey: GOQZLNKDXIXWLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-methylpent-1-yne 在 lithium methanolate 、 双氧水 、 copper(l) cyanide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 10-methylundec-7-yn-5-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化烷基邻位双（硼酸酯）与一系列亲电子试剂的偶联

  摘要：

  底物中相邻的硼酸酯基团可显着加速金属转移到铜的速率，从而使有机硼酸酯能够参与前所未有的位点选择性交叉偶联。这种交叉偶联在实际实验条件下进行，并允许邻位双（硼酸酯）与烯丙基、炔基和炔丙基亲电子试剂以及简单质子之间的偶联。因为反应底物是邻位双(硼酸酯)，所以本文描述的交叉偶联提供了一种用于从烯烃构建含硼反应产物的便利的新方法。机理实验表明，螯合环酸酯配合物可能在金属交换中发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02817
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-bromo-4-methylpent-1-yne
  参考文献：
  名称：

  金(I)卡宾中间体合成α-酮酰胺

  摘要：

  已发现 α-酮酰胺是广谱抑制剂（如冠状病毒和其他病毒）中的重要官能团。在这里，我们报告了一种前所未有的金催化溴炔烃与蒽醌的 2 倍反应。然后初始产物的水解直接导致α-酮酰胺。将水添加到中间体 α-亚氨基亚胺酰卤化物中可从多种溴炔烃中生成 α-酮酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01489

文献信息

• Palladium-Catalyzed Sequential Nucleophilic Addition/Oxidative Annulation of Bromoalkynes with Benzoic Acids To Construct Functionalized Isocoumarins
  作者：Guangbin Jiang、JianXiao Li、Chuanle Zhu、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01919

  日期：2017.9.1

  for the preparation of 3-substituted isocoumarins via palladium-catalyzed nucleophilic addition/oxidative annulation of bromoalkynes with benzoic acids has been developed. Remarkably, preliminary mechanistic studies indicated that the transformation might proceed via a stereo- and regioselective nucleophilic addition and C–H functionalization procedure.

  已经开发了通过钯催化的溴炔烃与苯甲酸的亲核加成/氧化环化反应制备3-取代的香豆素的有效而有效的方案。值得注意的是，初步的机理研究表明，转化可能通过立体和区域选择性亲核加成和CH功能化程序进行。
• A new reaction of 1-bromoalk-1-ynes; synthesis of 3-alkylalk-1-ynes from terminal acetylenes
  作者：Augustus J. Quillinan、Ejaz A. Khan、Feodor Scheinmann

  DOI：10.1039/c39740001030

  日期：——

  The reaction of 1-bromoalk-1-ynes with two equivalents of butyl-lithium in hexane gives 3-butylalk-1-ynes; the reactive intermediate is a dilithioalkyne which can also be directly prepared from terminal acetylenes, and selective reaction with alkyl halides in hexane occurs at the propargylic site to provide a general synthesis of 3-alkylalk-1-ynes.

  1-溴代烷基-1-炔与两当量的丁基锂在己烷中的反应得到3-丁基代烷基-1-炔；反应性中间体是二硫代炔烃，也可以直接从末端乙炔制备，并且在炔丙基位点发生与烷基卤在己烷中的选择性反应，从而提供3-烷基烷-1-炔的一般合成。
• Copper-Catalyzed Stereospecific Transformations of Alkylboronic Esters
  作者：Ningxin Xu、Hao Liang、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.2c04037

  日期：2022.7.6

  followed by coupling with alkynyl bromides, allyl halides, propargylic halides, β-haloenones, hydroxylamine esters, and acyl chlorides. Through this simple transformation, commercially available inexpensive compounds can be employed to convert primary and secondary alkylboronic esters to a wide array of synthetically useful compounds.

  报道了铜催化硼酸酯的立体定向交叉偶联。由频哪醇硼酸酯和叔丁基锂衍生的硼“盐”络合物经过立体定向金属转移反应生成氰化铜，然后与炔基溴、烯丙基卤、炔丙基卤、β-卤烯酮、羟胺酯和酰氯偶联。通过这种简单的转化，可以使用市售的廉价化合物将伯烷基硼酯和仲烷基硼酯转化为多种合成上有用的化合物。
• Enantioselective Construction of Carbocyclic and Heterocyclic Tertiary Boronic Esters by Conjunctive Cross-Coupling Reaction
  作者：Xuntong Zhang、Chenpeng Gao、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.3c05815

  日期：2023.8.2

  Synthesis of stereodefined carbocyclic and heterocyclic tertiary boronic esters is accomplished by performing a conjunctive cross-coupling reaction on preformed cyclic boron ate complexes. Boronates bearing spirocyclic and aryl bicyclic skeletons can be synthesized enantioselectively using a chiral PHOX-ligated Pd catalyst with achiral starting material, while substrates bearing continuous stereogenic

  立体定义的碳环和杂环叔硼酸酯的合成是通过对预先形成的环状硼酸酯配合物进行联合交叉偶联反应来完成的。使用手性 PHOX 连接的 Pd 催化剂和非手性起始材料，可以对映选择性地合成带有螺环和芳基双环骨架的硼酸酯，同时可以非对映选择性地生成带有连续立体中心的底物。掺入了多种芳基和烯基亲电子试剂。
• Acid-Catalyzed Highly Enantioselective Synthesis of α-Amino Acid Derivatives from Sulfinamides and Alkynes
  作者：Herui Liu、Guangwu Sun、Yuchao Zhang、Yongxi Li、Baobiao Dong、Bing Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04158

  日期：2024.3.1

  An enantioselective difunctionalization of activated alkynes using chiral sulfinamide reagents is developed. It is an atom and chirality transfer process that allows for the modular synthesis of optically active α-amino acid derivatives under mild conditions. The reaction proceeds through an acid-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement mechanism with predictable stereochemistry and a broad scope

  开发了使用手性亚磺酰胺试剂对活化炔烃进行对映选择性双官能化的方法。这是一种原子和手性转移过程，允许在温和条件下模块化合成光学活性 α-氨基酸衍生物。该反应通过酸催化的[2,3]-σ重排机制进行，具有可预测的立体化学和广泛的范围。