双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲醛 | 72602-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲醛
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarbaldehyde
• CAS: 72602-64-3
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 148.161
• InChiKey: RGKMJRDMXSNTGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲醛 在 sodium acetate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 exo-6,7-epoxy-5,6,7,8-tetrahydro-5,8-methanophthalazine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  降冰片二烯-稠合杂环：合成 5,8-Dihydro-5,8-methanophthalazines 和 6,7-Epoxy-5,6,7,8-tetrahydro-5,8-methanophthalazine 2-Oxides 的区域选择性环裂解和骨架重排在三氟乙酸中

  摘要：

  5,8-Dihydro-5,8-methanophthalazine，由双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲醛与肼反应制备，与MCPBA反应生成N-氧化物。用 MCPBA 进一步氧化得到相应的 exo-6,7-环氧衍生物。用三氟乙酸处理环氧化物及其二苯基取代的衍生物，通过环氧乙烷的区域选择性开环，伴随着 Wagner-Meerwein 重排得到 6,9-双（三氟乙酰氧基）衍生物。双（三氟乙酰氧基）衍生物被转化为相应的二醇以阐明它们的区域和立体化学。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.497
• 作为产物：
  描述：

  1,1,4,4-四乙氧基-2-丁炔 、 环戊二烯 生成 双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  有用的合成子：乙炔二甲醛（丁2醛）

  摘要：

  报道了乙炔基二甲醛（but-2-ynedial）（2）的制备及其对某些二烯的亲电性能。所获得的加合物中两个醛基的有用性以维蒂希反应和哒嗪的合成为例。

  DOI：

  10.1039/c39790000767

文献信息

• Versatilite de reactivite de l`acetylene dicarbaldehyde et des aldehydes α-acetyleniques a l'egard des dienes conjugues cycliques et heterocycliques en milieu acide
  作者：A. Gorgues、A. Simon、A. Le Coq、A. Hercouet、F. Corre

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87436-6

  日期：1986.1

  of acetylenedicarbaldehyde and the corresponding mono acetal is described. A comparison of their reactivity with other α-acetylenic aldehydes R-CC-CHO to towards conjugated cydic or hetero- cydic dienes is presented. Under neutral conditions, the only expected Diels-Alder adducts are formed. Under acidic conditions (HCO2H, CF3,CO2H or eventually AcOH) they afford the only Diel-Alder adduct when the

  描述了乙炔二甲醛和相应的单缩醛的制备。它们与其它α-炔醛RCC-CHO的反应性的比较来向共轭cydic或异cydic二烯被呈现。在中性条件下，仅形成预期的Diels-Alder加合物。在酸性条件下（HCO 2 H，CF 3，CO 2 H或最终为AcOH），当环丁二烯不表现出任何芳族特征时，它们会提供唯一的Diel-Alder加合物，而在相反的情况下，Michael加成物或多或少重要数量; 从呋喃开始，还可以观察到第三个途径来处理双亲电子取代化合物的形成。的机制进行了讨论和特别地，共用偶极的中间为竞争形成建议帐户和。
• Acetylenedicarbaldehyde: isolation and some examples of exclusive dienophilicity under neutral conditions
  作者：Dominique Stéphan、Alain Gorgues、Ahmed Belyasmine、André Le Coq

  DOI：10.1039/c39880000263

  日期：——

  Acetylenedicarbaldehyde (1) is isolated in the pure state after acidolysis of its monoacetal (2) with an excess of formic acid followed by dehydration of residual HCO2H into CO with P2O5; under neutral conditions, (1) reacts with conjugated dienes as a dienophile only, in contrast to what occurs in acidic medium.

  在用过量的甲酸酸解其单缩醛（2），然后用P 2 O 5将残留的HCO 2 H脱水成CO时，分离出纯的乙炔二甲醛（1）; 在中性条件下，（1）与共轭二烯仅作为亲二烯体反应，这与酸性介质中的反应相反。
• Bobbitt’s Salt-Mediated Oxidation of Alkynyl-ols and -diols to the Corresponding Aldehydes and Their Application in Tandem Reactions
  作者：James M. Bobbitt、Nicholas A. Eddy、Christian Brückner、William F. Bailey、Nabyl Merbouh

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02828

  日期：2023.3.3

  4-hydroxy-2-butynal or acetylene dicarboxaldehyde, and the resulting stable dichloromethane solutions containing the chemically sensitive acetylene aldehydes were used directly in subsequent Wittig, Grignard, or Diels–Alder reactions. This method provides safe and efficient access to propynals and allows the preparation of polyfunctional acetylene compounds from readily accessible starting material without the

  丙炔醇衍生物很容易用 Bobbitt 盐氧化，生成相应的丙炔醛产品。2-Butyn-1,4-diol 可以被选择性氧化以提供 4-hydroxy-2-butynal 或 acetylene dicarboxaldehyde，所得稳定的二氯甲烷溶液含有化学敏感的乙炔醛，可直接用于随后的 Wittig、Grignard 或 Diels –桤木反应。该方法提供了安全有效地获取丙炔醛的方法，并允许在不使用保护基的情况下从易于获取的起始材料制备多官能乙炔化合物。
• GORGUES A.; COG A. LE, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1979, NO 17, 767-768
  作者：GORGUES A.、 COG A. LE

  DOI：——

  日期：——
• GORGUES, A.;STEPHAN, D.;BELYASMINE, A.;KHANOUS, A.;LE, COO A., TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 2817-2826
  作者：GORGUES, A.、STEPHAN, D.、BELYASMINE, A.、KHANOUS, A.、LE, COO A.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图