(1E,6E)-(3S,4S,8S,12S)-13-{(2R,6R)-6-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-4-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methoxymethoxy-12-methyl-1-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-10-methylene-trideca-1,6-dien-3-ol | 349539-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1E,6E)-(3S,4S,8S,12S)-13-{(2R,6R)-6-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-4-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methoxymethoxy-12-methyl-1-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-10-methylene-trideca-1,6-dien-3-ol
• CAS: 349539-60-2
• 化学式: C₄₄H₇₀O₈Si
• 分子量: 755.12
• InChiKey: QCILVYCENDNBRS-FXVTVXBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.66
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  23.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  84.84
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,6E)-(3S,4S,8S,12S)-13-{(2R,6R)-6-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-4-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methoxymethoxy-12-methyl-1-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-10-methylene-trideca-1,6-dien-3-ol 在 18-冠醚-6 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-{6-[10-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methoxymethoxy-2-methyl-13-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylene-11-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-trideca-7,12-dienyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-but-2-enoic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  微管稳定剂（-）-月桂酰亚胺的全合成。

  摘要：

  描述了对苯二甲酰亚胺（1）的对映选择性第一全合成。Laulimalide是一种非常有效的抗肿瘤大环内酯类药物，已从印度尼西亚海绵Hyattella sp。分离得到。还有冲绳的海绵筋膜圆线虫。Laulimalide代表了一类具有重大临床潜力的新型抗肿瘤药。合成是收敛的，并涉及通过朱莉亚烯烃的C（3）-C（16）段4和C（17）-C（28）段5的组装。灵敏的C（2）-C（3）顺式烯烃官能团是通过羟基酸的山口大内酯化，然后在Lindlar的催化剂上氢化生成的炔内酯来安装的。C（19）-膦酸酯和C（3）-醛之间的霍纳-埃蒙斯分子内Still变体的最初尝试提供了1：2的顺式和反式大分子内酯混合物。将反式异构体光异构化为顺式和反式异构体的混合物。其他关键步骤包括闭环烯烃复分解以构建二氢吡喃单元，立体选择性异头烷基化以官能化二氢吡喃环，立体选择性还原所得炔基酮以设定C（20）-羟基立体化学以及新颖的Ju

  DOI：

  10.1021/jo010854h
• 作为产物：
  描述：

  [3R]-4-Benzyloxy-3-methylbutanal 在 Grubbs catalyst first generation 、 4-甲基苯磺酸吡啶 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 草酰氯 、 氨 、 碘 、 lithium 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 红铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 58.59h， 生成 (1E,6E)-(3S,4S,8S,12S)-13-{(2R,6R)-6-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-4-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methoxymethoxy-12-methyl-1-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-10-methylene-trideca-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  微管稳定剂（-）-月桂酰亚胺的全合成。

  摘要：

  描述了对苯二甲酰亚胺（1）的对映选择性第一全合成。Laulimalide是一种非常有效的抗肿瘤大环内酯类药物，已从印度尼西亚海绵Hyattella sp。分离得到。还有冲绳的海绵筋膜圆线虫。Laulimalide代表了一类具有重大临床潜力的新型抗肿瘤药。合成是收敛的，并涉及通过朱莉亚烯烃的C（3）-C（16）段4和C（17）-C（28）段5的组装。灵敏的C（2）-C（3）顺式烯烃官能团是通过羟基酸的山口大内酯化，然后在Lindlar的催化剂上氢化生成的炔内酯来安装的。C（19）-膦酸酯和C（3）-醛之间的霍纳-埃蒙斯分子内Still变体的最初尝试提供了1：2的顺式和反式大分子内酯混合物。将反式异构体光异构化为顺式和反式异构体的混合物。其他关键步骤包括闭环烯烃复分解以构建二氢吡喃单元，立体选择性异头烷基化以官能化二氢吡喃环，立体选择性还原所得炔基酮以设定C（20）-羟基立体化学以及新颖的Ju

  DOI：

  10.1021/jo010854h

文献信息

• A macrolactonization-based strategy to obtain microtuble-stabilizing agent (−)-laulimalide
  作者：Arun K Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00436-1

  日期：2001.5

  An alternative synthesis of anti-tumor macrolide (-)-laulimalide is described. The synthesis was achieved utilizing Yamaguchi macrolactonization as the key step. The sensitive C-2-C-3 cis-olefin functionality has been installed by a macrolactonization of hydroxy alkynic acid and subsequent hydrogenation over Lindlar's catalyst. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.