摘要:
将[(二烯)RhCl]2 与 2 等量的 KOSi(OtBu)3 反应,得到{(二烯)Rh[δ-OSi(OtBu)3]}2,其中二烯 = cod (1) 和 nbd (2)。多核核磁共振研究显示,1 和 2 具有桥接三(叔丁氧基)硅氧基配体的二聚体结构。这些二聚体沿着 Oâ¯O 轴折叠。配合物 1 和 2 与 PR3(R = Me,Ph)反应生成单体产物,其式取决于加入的 PR3 量((二烯)Rh[OSi(OtBu)3](PR3) 和 Rh[OSi(OtBu)3](PMe3)3)。讨论了 1 对水和甲醇的行为。1 和 2 的热重分析 (TGA) 显示,它们会急剧转化为含铑材料。1 在甲苯中于 180 °C 下热解后形成黑色沉淀,经粉末 X 射线衍射 (PXRD) 测定,在 300 °C 下煅烧 1 小时后,沉淀中含有平均直径为 22 纳米的铑纳米颗粒。