(R)-(-)-2-Allyl-γ-butyrolactone | 55232-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-(-)-2-Allyl-γ-butyrolactone
• 英文别名: 3-allyldihydrofuran-2(3H)-one；α-allyl-γ-butyrolactone；(3R)-3-prop-2-enyloxolan-2-one
• CAS: 55232-23-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: USLBMAZTSPYPLP-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-2-(but-3-en-1-yl)-4-(methoxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 7.0h， 生成 (R)-(-)-2-Allyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 2-substituted butyrolactones and valerolactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01302a009

文献信息

• Facile Synthesis of Versatile Enantioenriched α-Substituted Hydroxy Esters through a Brønsted Acid Catalyzed Kinetic Resolution
  作者：Ghassan Qabaja、Jennifer E. Wilent、Amanda R. Benavides、George E. Bullard、Kimberly S. Petersen

  DOI：10.1021/ol400207t

  日期：2013.3.15

  An efficient synthesis of enantioenriched α-substituted γ-hydroxy esters via a kinetic resolution event is described. Bulky racemic esters in the presence of a chiral Brønsted acid selectively lactonize to yield a recoverable enantioenriched hydroxy ester and lactone. These esters are highly versatile building blocks that can readily be converted to synthetically useful materials.

  描述了通过动力学拆分事件有效合成对映体富集的α-取代的γ-羟基酯的方法。在手性布朗斯台德酸的存在下，大块外消旋酯选择性地内酯化，得到可回收的对映体富集的羟基酯和内酯。这些酯是用途广泛的结构单元，可以很容易地转化为合成有用的材料。
• Unexpected Electrophilic Rearrangements of Amides: A Stereoselective Entry to Challenging Substituted Lactones
  作者：Claire Madelaine、Viviana Valerio、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.200906416

  日期：2010.2.22

  Surprise, surprise! An unexpected skeletal rearrangement was developed into a chemo‐ and stereoselective synthesis of α‐allyl and allenyl lactones with challenging substitution patterns (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). The generality, unique features, and synthetic potential of this reaction were probed and a mechanism was proposed.

  惊喜，惊喜！意外的骨骼重排被发展为具有挑战性取代模式的α-烯丙基和烯丙基内酯的化学和立体选择性合成（请参阅方案； EWG =吸电子基团）。探讨了该反应的一般性，独特性和合成潜力，并提出了机理。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation with a γ‐Butyrolactone‐Derived Silyl Ketene Acetal
  作者：Carina I. Jette、Z. Jaron Tong、Ryan G. Hadt、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201912618

  日期：2020.1.27

  Herein, we report a Cu-catalyzed enantioselective allylic alkylation using a γ-butyrolactone-derived silyl ketene acetal. Critical to the development of this work was the identification of a novel mono-picolinamide ligand with the appropriate steric and electronic properties to afford the desired products in high yield (up to 96 %) and high ee (up to 95 %). Aryl, aliphatic, and unsubstituted allylic

  本文中，我们报道了使用γ-丁内酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛进行Cu催化的对映选择性烯丙基烷基化反应。这项工作发展的关键是鉴定具有适当空间和电子特性的新型单吡啶甲酰胺配体，以高产率（最高96％）和高ee（最高95％）提供所需的产物。具有广泛功能范围的芳基，脂族和未取代的烯丙基氯化物具有良好的耐受性。光谱研究表明，CuI可能是活性催化剂，而DFT计算表明，配位体空间在决定Cu配位进而决定催化剂几何形状方面起着重要作用。
• Enantioselective and Diastereoselective Tsuji-Trost Allylic Alkylation of Lactones: An Experimental and Computational Study
  作者：Panos Meletis、Mahendra Patil、Walter Thiel、Walter Frank、Manfred Braun

  DOI：10.1002/chem.201101406

  日期：2011.9.26

  The Tsuji–Trost protocol has been successfully employed for the allylic alkylation of preformed lactone enolates. It has been demonstrated that this Pd‐catalyzed reaction can be carried out in an enantio‐ and diastereoselective manner. The use of additives, such as LiCl, was found to be crucial for reaching high levels of product selectivity. For one particular pair of reactants, density functional

  Tsuji–Trost协议已成功用于预制内酯烯醇盐的烯丙基烷基化。已经证明该钯催化的反应可以对映和非对映选择性的方式进行。发现使用添加剂（例如LiCl）对于达到高水平的产品选择性至关重要。对于一对特定的反应物，使用密度泛函理论研究亲核加成的机理。在五个途径考虑，一个（烯丙基）的Pd（BINAP）配合物和之间的反应的氯化锂，烯醇化锂加合物被预测为对C的最可能的路线C键形成。LiCl作为贵金属和烯醇化物在动力学上有利的过渡态之间的连接键起着关键作用。计算的非对映选择性比与实验观察值非常吻合。