2-(4-hydroxy-3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-oxoethyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)butanoate | 1174658-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4-hydroxy-3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-oxoethyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)butanoate
• CAS: 1174658-00-4
• 化学式: C₁₈H₂₂F₃NO₆
• 分子量: 405.371
• InChiKey: APUWUEGGXUKELQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  101.93
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-hydroxy-3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-oxoethyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)butanoate 、 三氟乙酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以72%的产率得到4-(2-(4-hydroxy-3-trifluoromethylphenyl)-2-oxoethoxy)-4-oxobutan-1-amine trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  光-Favorskii 重排和酯释放的竞争途径：氟化对羟基苯甲酰基笼状 GABA 和谷氨酸光触发剂的研究

  摘要：

  三种新的三氟甲基化对羟基苯甲酰 (pHP) 笼状 γ-氨基丁酸 (GABA) 和谷氨酸 (Glu) 衍生物作为水溶液中光可去除保护基团的功效已得到检验。通过用氟取代氢，例如，间三氟甲基或间三氟甲氧基相对于pHP发色团上的间甲氧基取代基，氨基酸GABA和谷氨酸释放的量子产率适度增加，并且亲脂性得到改善意识到了。 pHP 三联体经历光法沃斯基重排，同时释放氨基酸底物。去质子化与三重激发态的重排竞争，产生 pHP 共轭碱，在重新质子化后，重新生成起始酮酯，这是一个化学上无生产力或“浪费能量”的过程。当采用皮秒泵浦探针光谱时，GABA 衍生物2 – 5 的特点是三线态寿命短，这是它们快速释放 GABA 的表现。当从m -OCF 3 ( 2 ) 释放时，GABA A受体上释放的 GABA 的生物利用度得到改善，但与母体 pHP 衍生物相比， m -CF 3 ( 3 ) 的释放则降低。这些研究表明， pKa和亲脂性对

  DOI：

  10.1021/jo900139h
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-(benzyloxy)-3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-oxoethyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)butanoate 在 10% palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到2-(4-hydroxy-3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-oxoethyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)butanoate
  参考文献：
  名称：

  光-Favorskii 重排和酯释放的竞争途径：氟化对羟基苯甲酰基笼状 GABA 和谷氨酸光触发剂的研究

  摘要：

  三种新的三氟甲基化对羟基苯甲酰 (pHP) 笼状 γ-氨基丁酸 (GABA) 和谷氨酸 (Glu) 衍生物作为水溶液中光可去除保护基团的功效已得到检验。通过用氟取代氢，例如，间三氟甲基或间三氟甲氧基相对于pHP发色团上的间甲氧基取代基，氨基酸GABA和谷氨酸释放的量子产率适度增加，并且亲脂性得到改善意识到了。 pHP 三联体经历光法沃斯基重排，同时释放氨基酸底物。去质子化与三重激发态的重排竞争，产生 pHP 共轭碱，在重新质子化后，重新生成起始酮酯，这是一个化学上无生产力或“浪费能量”的过程。当采用皮秒泵浦探针光谱时，GABA 衍生物2 – 5 的特点是三线态寿命短，这是它们快速释放 GABA 的表现。当从m -OCF 3 ( 2 ) 释放时，GABA A受体上释放的 GABA 的生物利用度得到改善，但与母体 pHP 衍生物相比， m -CF 3 ( 3 ) 的释放则降低。这些研究表明， pKa和亲脂性对

  DOI：

  10.1021/jo900139h

文献信息

• <i>p</i>-Hydroxyphenacyl photoremovable protecting groups — Robust photochemistry despite substituent diversity
  作者：Richard S. Givens、Kenneth Stensrud、Peter G. Conrad、Abraham L. Yousef、Chamani Perera、Sanjeewa N. Senadheera、Dominik Heger、Jakob Wirz

  DOI：10.1139/v10-143

  日期：2011.2

  A broadly based investigation of the effects of a diverse array of substituents on the photochemical rearrangement of p-hydroxyphenacyl esters has demonstrated that common substituents such as F, MeO, CN, CO₂R, CONH₂, and CH₃have little effect on the rate and quantum efficiencies for the photo-Favorskii rearrangement and the release of the acid leaving group or on the lifetimes of the reactive triplet state. A decrease in the quantum yields across all substituents was observed for the release and rearrangement when the photolyses were carried out in buffered aqueous media at pHs that exceeded the ground-state pK_aof the chromophore where the conjugate base is the predominant form. Otherwise, substituents have only a very modest effect on the photoreaction of these robust chromophores.

  一项关于各种取代基对对羟基苯乙酯光化学重排影响的广泛研究表明，常见取代基（如 F、MeO、CN、CO2R、CONH2 和 CH3）对光-Favorskii 重排和酸离去基团释放的速率和量子效率影响很小，对反应三重态的寿命影响也很小。当光解在缓冲水介质中进行时，pH 值超过发色团的基态 pKao（其中共轭碱是主要形式），则释放和重排的量子产率在所有取代基中都会降低。否则，取代基对这些坚固发色团的光反应影响很小。