(4aβ,5β,7aα)-octahydro-5-hydroxy-4a-methyl-2(1H)-naphthalenone | 41163-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aβ,5β,7aα)-octahydro-5-hydroxy-4a-methyl-2(1H)-naphthalenone
• 英文别名: (+/-)-(4aS,5S,8aS)-5-hydroxy-4a-methyloctahydronaphthalen-2(1H)-one；(+/-)-5c-hydroxy-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-2-one；(+/-)-5c-Hydroxy-4a-methyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalin-2-on；(4aS,5S,8aS)-5-hydroxy-4a-methyl-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-one
• CAS: 41163-95-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: AZFHNASDNUXBMW-LSJOCFKGSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  297.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aβ,5β,7aα)-octahydro-5-hydroxy-4a-methyl-2(1H)-naphthalenone 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59 %的产率得到trans-8a-methyldecahydronaphthalene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  通过酮链行走异构化实现后期分子编辑

  摘要：

  本文描述了一种以类似于烯烃链行走反应的方式进行酮异构化的方法。使用广泛且廉价的吡咯烷和元素硫作为催化剂来实现这种可逆转化。这种方法实用性的关键是阐明立体化学模型，以确定热力学上有利的反应产物和观察到的动力学选择性。凭借我们的酮链行走过程的独特选择性特征，各种类固醇的异构化被证明可以快速获得具有“非自然”氧化模式的新型类固醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05680
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48 %的产率得到(4aβ,5β,7aα)-octahydro-5-hydroxy-4a-methyl-2(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  通过酮链行走异构化实现后期分子编辑

  摘要：

  本文描述了一种以类似于烯烃链行走反应的方式进行酮异构化的方法。使用广泛且廉价的吡咯烷和元素硫作为催化剂来实现这种可逆转化。这种方法实用性的关键是阐明立体化学模型，以确定热力学上有利的反应产物和观察到的动力学选择性。凭借我们的酮链行走过程的独特选择性特征，各种类固醇的异构化被证明可以快速获得具有“非自然”氧化模式的新型类固醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05680

文献信息

• Total synthesis of the stemodane-type diterpenoids (±)-stemodin and (±)-maritimol. Formal total synthesis of (±)-stemodinone and (±)-2-desoxystemodinone
  作者：Edward Piers、Brian F. Abeysekera、David J. Herbert、Ian D. Suckling

  DOI：10.1139/v85-563

  日期：1985.12.1

  Total syntheses of the stemodane-type diterpenoids (±)-stemodin (2) and (±)-maritimol (4), as well as formal total syntheses of (±)-stemodinone (3) and (±)-2-desoxystemodinone (5), are described. The known ketol 12 was converted into the tricyclic enone 7. Photoaddition of aliène to 7 gave (96%) a mixture of the photoadducts 20–23 (40:51:6:3, respectively). Ozonolysis of 20, followed by treatment of the resultant dione 24 with MeONa–MeOH (room temperature, 2.5 h), provided the keto ester 26 (94%). Subjection of 21 to an identical sequence of reactions gave (86%) the same product 26. On the other hand, when the dione 25 was treated with MeONa–MeOH under much milder conditions (0 °C, 5 min), the isomeric keto esters 27 (39%) and 28 (33%) were produced. Both 27 and 28, upon reaction with MeONa–MeOH at room temperature, were converted efficiently into 26. Reduction (NaBH₄ or Lisec-Bu₃BH) of 26 provided separable mixtures of the ester alcohol 32 and the lactone 33, which could be transformed readily into the dimesylates 35 and 39, respectively. Reaction of 35 and 39 with NaCN in warm hexamethylphosphoramide afforded the dinitriles 37 and 40, both of which, upon treatment with t-BuOK in refluxing t-BuOH, produced the sameenaminonitrile 41. Acid hydrolysis of 41 provided the dione 42. Preparatively, compound 26 could be transformed conveniently into the dione 42 (52% overall yield) without separation of mixtures of isomeric synthetic intermediates. Treatment (CH₂Cl₂, −95 °C) of 42 with Mc₃Sil–Et₃N, followed by oxidation of the resultant products 46 and 47 with Pd(OAc)₂ in acetonitrile, gave the bis enones 48 (67%) and 49 (19%). Compound 48 was converted into the dione 52 which, upon reaction with (i-PrO)₃ TiMe in ether, provided an 86:14 mixture of the keto alcohols 53 and 54 (63% from 48). Reduction (NaBH₄) of 53 afforded (±)-maritimol (4). On the other hand, conversion of the 86:14 mixture of 53 and 54 into the p-toluenesulfonylhydrazones 55 and subsequent reaction of 55 with NaH in refluxing toluene gave the alkene alcohols 56 (58%) and 57 (12%). Hydroboration–oxidation (9-BBN, refluxing tetrahydrofuran; NaOH, H₂O₂) of 56 afforded (88%) (±)-stemodin (2).

  这段文字描述了茎菌烯型二萜化合物(±)-茎菌烯(2)和(±)-海藻烯(4)的全合成，以及(±)-茎菌烯酮(3)和(±)-2-去氧茎菌烯酮(5)的形式全合成。已知的酮类化合物12被转化为三环烯酮7。将阿里恩光加成到7产生了光加成物的混合物20-23(分别为40:51:6:3，总收率96%)。对20的臭氧裂解，随后用MeONa-MeOH(室温，2.5小时)处理所得的二酮24提供了酮酯26(收率94%)。对21进行相同反应序列的处理，得到了(86%)相同的产物26。另一方面，当二酮25在更温和的条件下(0°C，5分钟)用MeONa-MeOH处理时，产生了异构的酮酯27(39%)和28(33%)。27和28在室温下与MeONa-MeOH反应后，都有效地转化为26。对26的还原(NaBH₄或Lisec-Bu₃BH)提供了酯醇32和内酯33的可分离混合物，这些混合物可以方便地转化为二甲基磺酸酯35和39。35和39与NaCN在温暖的六甲基膦酰胺中反应，得到二腈37和40，这两种产物在回流的t-BuOH中与t-BuOK处理后，产生了相同的烯胺腈41。对41的酸水解提供了二酮42。从制备角度看，化合物26可以方便地转化为二酮42(总收率52%)，而无需分离异构合成中间体的混合物。化合物42在(CH₂Cl_{2>，-95°C)中与Mc3Sil-Et3N处理，随后用乙腈中的Pd(OAc)2氧化所得产物46和47，得到双烯酮48(67%)和49(19%)。化合物48被转化为二酮52，后者在醚中与(i-PrO)3TiMe反应，提供了烯醇53和54的86:14混合物(从48得到63%)。53的还原(NaBH4)提供了(±)-海藻烯(4)。另一方面，将53和54的86:14混合物转化为对甲苯磺酰肼酮55，随后将55与NaH在回流甲苯中反应，得到烯醇56(58%)和57(12%)。56的氢硼化-氧化(9-BBN，回流四氢呋喃；NaOH，H2O2)得到了(88%)(±)-茎菌烯(2)。}
• Reaktionen mit Mikroorganismen. 4. Mitteilung. Die stereospezifische Reduktion von (±)-9-Methyl-cis-dekalin-dion-(1,6) mit Rhizopus nigricans. Die direkte konfigurative Verknüpfung der auf mikrobiologischem Wege erhaltenen 9-Methyl-dekalin-Derivate mit de
  作者：W. Acklin、V. Prelog、D. Zäch

  DOI：10.1002/hlca.19580410533

  日期：——

  Rhizopus nigricans EHRENB. reduziert das (9R)-Enantiomere II des racemischen 9-Methyl-cis-dekalindions-(1,6) fast ausschliesslich und stereospezifisch am C-6 zum Hydroxy-keton IV, das (9S)-Enantiomere I vorzugsweise und stereospezifisch am C-1, zum Hydroxy-keton III; daneben entsteht das Diol VII.

  黑根霉EHRENB。将C-6上的外消旋9-甲基-顺式-dekalindione-（1,6）的（9 R）-对映异构体II几乎全部还原为羟基酮IV，（9 S）-对映异构体I优先还原在C-1处立体定向到羟基酮III; 另外，形成二醇VII。
• Analogues of male sex hormones
  作者：R.H. Jaeger

  DOI：10.1016/0040-4020(58)88055-2

  日期：1958.5

  The synthesis of cis- and trans-6-(4′-oxocyclohexenyl)-9-methyldecal-1-ol, which may be regarded as analogues of D-homo-testosterone, is described.

  描述了顺式和反式-6-（4'-氧代环己烯基）-9-甲基十氢-1-醇的合成，其可以被视为D-高-睾丸激素的类似物。
• Reaktionen mit Mikroorganismen. 10. Mitteilung. Die Reduktion von (±)-9-Methyl-<i>trans</i>-dekalindion-(1,6) mit<i>Curvularia falcata</i>
  作者：V. Prelog、D. Zäch

  DOI：10.1002/hlca.19590420615

  日期：——

  Curvularia falcata (TEHON) BOEDIJN reduziert das (9S)-9-Methyl-trans-dekalindion-(l,6) (IV) rasch, sowohl in Stellung 1 als auch in Stellung 6, unter Bildung von Hydroxyketonen V und VI (und Enantiomeres von VI) und von Diol VII. Das (9R)-Enantiomere des Eduktes wird langsamer angegriffen, wobei hauptsächlich das Hydroxyketon IX (und Enantiomeres von IX) und das Diol X entstehen.

  镰刀菌（TEHON）BOEDIJN在位置1和位置6迅速还原（9 S）-9-甲基-反式-癸二酮- （1,6）（IV），形成羟基酮V和VI（和对映异构体）起始原料的（9 R）-对映异构体的进攻更慢，主要形成羟基酮IX（和IX的对映异构体）。
• Pyrazolyl and pyrimidinyl tricyclic enones as antioxidant inflammation modulators
  申请人：REATA PHARMACEUTICALS, INC.

  公开号：US11192852B2

  公开（公告）日：2021-12-07

  Disclosed herein are novel antioxidant inflammation modulators, including those of the formula: wherein the variables are defined herein. Also provided are pharmaceutical compositions, kits and articles of manufacture comprising such compounds. Methods and intermediates useful for making the compounds, and methods of using the compounds and compositions thereof are also provided.

  本文公开了新型抗氧化炎症调节剂，包括式中的那些： 其中的变量在本文中定义。此外，还提供了包含此类化合物的药物组合物、试剂盒和制成品。还提供了用于制造这些化合物的方法和中间体，以及使用这些化合物及其组合物的方法。