3,4,5,6-tetra-O-benzyl-2-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-D-myo-inositol | 124684-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,5,6-tetra-O-benzyl-2-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-D-myo-inositol
• 英文别名: (1S,2S,3R,4S,5R,6S)-2,3,4,5-tetrakis(phenylmethoxy)-6-[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxycyclohexan-1-ol
• CAS: 124684-96-4
• 化学式: C₆₈H₇₀O₁₁
• 分子量: 1063.3
• InChiKey: UFEIKAPHZPPKGE-ZFDZPTKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,6-tetra-O-benzyl-2-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-D-myo-inositol 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以27.1 mg的产率得到3,4,5,6-tetra-O-benzyl inositol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-O-(1,2-Di-O-palmitoyl-SN-glycero-3-phosphoryl)-2-O-α-D-mannopyranosyl-D-MYO-inositol: a fragment of mycobacterial phospholipids

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81026-7
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5,6-tetra-O-benzyl-1-O-p-methoxybenzyl-D-myo-inositol 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 3,4,5,6-tetra-O-benzyl-2-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-D-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  磷脂酰肌醇甘露糖苷：合成和抑制过敏性气道疾病。

  摘要：

  先前已证明，分枝杆菌的磷脂酰肌醇甘露糖苷（PIM）提取物可抑制小鼠的过敏性气道炎症。为了帮助确定活性的结构要求，合成了PIM1（2）（1），PIM1（6）（2）和PIM2（3），并测试了它们在变应性哮喘小鼠模型中抑制细胞炎症的能力。合成的PIM在哮喘模型中均能有效抑制气道嗜酸性粒细胞增多，其中PIM1（6）最有效。观察到所监测的所有炎性细胞的抑制，表明细胞炎的普遍阻断。非甘露糖基化磷脂酰肌醇（PI）没有抑制作用，表明至少一个α-d-甘露聚糖基对活性是必需的。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.04.037

文献信息

• [EN] CHEMICAL SYNTHESIS OF PHOSPHATIDYLINOSITOL MANNOSIDE GLYCANS FROM MYCOBACTERIUM TUBERCULOSIS<br/>[FR] SYNTHÈSE CHIMIQUE DE GLYCANES DE PHOSPHATIDYLINOSITOL MANNOSIDE PROVENANT DE MYCOBACTERIUM TUBERCULOSIS
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2010051961A1

  公开（公告）日：2010-05-14

  The efficient synthesis of phosphatidylinositol mono- to hexa-mannoside (PIM1 to PIM6) is reported. The invention relates to these phosphatidylinositol mono- to hexa-mannosides carrying a linker and a reactive functional group, e.g. the sulfhydryl group, a protein, a fluorescent probe, or a solid phase. The invention further relates to vaccines comprising the PIMs linked to a carrier protein or an antigen

  报道了磷脂鞘氨醇单甘露糖苷至六甘露糖苷（PIM1至PIM6）的高效合成。该发明涉及携带连接子和反应性功能基团（例如巯基、蛋白质、荧光探针或固相）的这些磷脂鞘氨醇单甘露糖苷至六甘露糖苷。该发明还涉及包含与载体蛋白质或抗原连接的PIM的疫苗。
• Chemical Synthesis of All Phosphatidylinositol Mannoside (PIM) Glycans from <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Siwarutt Boonyarattanakalin、Xinyu Liu、Mario Michieletti、Bernd Lepenies、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja806283e

  日期：2008.12.10

  interactions with host cells, and to investigate the function of PIMs as potential antigens and/or adjuvants for vaccine development. Here, we report the efficient synthesis of all PIMs including phosphatidylinositol (PI) and phosphatidylinositol mono- to hexa-mannoside (PIM1 to PIM6). Robust synthetic protocols were developed for utilizing bicyclic and tricyclic orthoesters as well as mannosyl phosphates

  耐多药结核病 (TB) 的出现以及用于保护人类免受结核病侵害的 BCG 结核病疫苗的问题促使人们对通过探索新的细菌药物靶点和疫苗来对抗这种疾病的替代方法进行调查。磷脂酰肌醇甘露糖苷 (PIM) 是生物学上重要的糖缀合物，代表更复杂的分枝杆菌细胞壁糖脂的常见必需前体，包括脂甘露聚糖 (LM)、脂阿拉伯甘露聚糖 (LAM) 和甘露聚糖封端的脂阿拉伯甘露聚糖 (ManLAM)。合成 PIM 是阐明此类分子的生物合成、揭示 PIM 与宿主细胞的相互作用以及研究 PIM 作为疫苗开发的潜在抗原和/或佐剂的功能的重要生化工具。这里，我们报告了所有 PIM 的有效合成，包括磷脂酰肌醇 (PI) 和磷脂酰肌醇单至六甘露糖苷 (PIM1 至 PIM6)。为利用双环和三环原酸酯以及甘露糖基磷酸酯作为糖基化剂开发了稳健的合成方案。每个合成 PIM 都配备有用于固定在表面和载体蛋白上的硫醇接头，用于生物学和免疫学研究。合成的
• The synthesis of 1-O-(2-N-stearoyl-D-erythro-sphinganinel-phosphoryl)-2-O-(α-D-mannopyranosyl-D-myo-inositol: a fragment of the naturally occurring inositol-containing glycophosphosphingolipids
  作者：Alla Yu. Zamyatina、Vitahy I. Shvets

  DOI：10.1016/0009-3084(95)02446-p

  日期：1995.6

  sphingophospholipid was synthesized from D-erythro ceramide and optically active mannosyl-myo-inositol with the use of phosphite triester coupling procedure. The optical resolution of racemic 3,4,5,6-tetra-O-benzyl-myo-inositol to enantiomers was accomplished via diastereomeric menthoxyacetic esters. Iodonium ion-promoted glycosylation has been used for the preparation of chiral mannosyl-myo-inositol. Bis(diisoprop

  利用亚磷酸酯三酯偶联法，由D-赤型神经酰胺和旋光性甘露糖基-肌醇合成了含有鞘磷脂的手性甘露糖基肌醇。外消旋的3,4,5,6-四-O-苄基-肌肌醇对映体的旋光拆分是通过非对映体薄荷醇乙酸酯实现的。碘鎓离子促进的糖基化已用于制备手性甘露糖基-肌醇。双（二异丙基氨基）-2-氰基乙基膦已被用于引入D-赤型-3-O-苯甲酰基神经酰胺的伯羟基官能团与旋光和部分苄基的1-O-（2的仲羟基之间的磷酸二酯键-O-α-D-甘露吡喃糖基）-D-肌醇
• Evidence for Efficient Unpromoted Regioselective Reactions of Vicinal and Non-Vicinal Diols
  作者：B. Fraser-Reid、J. C. Lopez、G. nair Anilkumar、J. C. Lopez、L. G. Nair、A. Gomez、C. Uriel、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1071/ch01146

  日期：——

  reports that the NPOE and (NPGAC) donors frequently react at only one of the two hydroxy groups in good yield, whereas the corresponding benzylated donor (NPGALK) is less discriminating, and frequently gives lower yields. In a key experiment to examine the basis of the selectivity, it was found that the highly hindered C3 OH of 4,6-O-benzylidene methyl a-D-altropyranoside was selectively glycosylated

  Angyal 实验室 1965 年发表的一篇文章报道说，四氧苄基肌醇的顺式邻位二醇基团与赤道 OH 处的酰化剂发生区域选择性反应，有时仅与酰化剂反应，但与轴向 OH 处的烷化剂反应。Fraser-Reid 及其同事最近的报告表明，对于四-O-苄基肌醇的反式-1,3-二醇以及二-O-烯丙基甘露吡喃糖苷的 C2-C4 羟基也发现了这种选择性. 此外，后者的工作人员报告说区域选择性可以扩展到糖苷化反应。因此，正戊烯基原酸酯 (NPOE) 和 2-O-酰基正戊烯基糖苷 (NPGAC) 供体在赤道 OH 处优先反应（如果不是排他性的），而 2-O-烷基对应物 (NPGALK) 则产生混合物，通常主要糖苷化发生在轴向 OH。本手稿检查了几种邻二醇，并报告说 NPOE 和 (NPGAC) 供体经常仅在两个羟基中的一个上反应，产率很高，而相应的苄基化供体 (NPGALK) 区分度较低，并且经常给出较低的产
• Synthesis and Structure of Phosphatidylinositol Dimannoside
  作者：Blake S. Dyer、Jeremy D. Jones、Gary D. Ainge、Michel Denis、David S. Larsen、Gavin F. Painter

  DOI：10.1021/jo0625599

  日期：2007.4.1

  (R)-Tuberculostearic acid (2) was synthesized in seven steps from (S)-citronellol (5). The carbon chain of 2 was assembled by copper-catalyzed cross coupling of (S)-citronellol tosylate (6) and hexylmagnesium bromide; subsequent ozonolysis and reaction with 6-benzyloxyhexylmagnesium bromide furnished alcohol 10. Functional group manipulation afforded (R)-2 in 49% overall yield from 5. DCC coupling of (R)-2 with 3-O-benzyl-1-O-palmitoyl-sn-glycerol (16), followed by hydrogenolytic removal of the benzyl group and treatment with benzyl bis(diisopropyl)phosphoramidite, afforded phosphoramidite 20. Tetrazole-mediated coupling of 20 with PIM1 head group 21 gave 22, and subsequent debenzylation afforded phosphatidylinositol mono-mannoside, PIM1 (23). Similarly, coupling of 20 and 24 and removal of the benzyl protecting groups gave PIM2 (1c). Both 23 and 1c have a clearly defined acylation pattern, which was confirmed by mass spectrometry, with sn-1 palmitoyl and sn-2 tuberculostearoyl groups on the glycerol moiety. Both 23 and 1c were shown to modulate the release of the pro-inflammatory cytokine, IL-12, in a dendritic cell assay.