6,7,8,10-tetra-O-acetyl-5,9-anhydro-2,3,4-trideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-erythro-L-galacto-decitol | 398117-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6,7,8,10-tetra-O-acetyl-5,9-anhydro-2,3,4-trideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-erythro-L-galacto-decitol
• 英文别名: 6,7,8,10-tetra-O-acetyl-5,9-anhydro-2,3,4-trideoxy-1-O,2-N-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-erythro-L-galacto-decitol；tert-butyl (4S)-2,2-dimethyl-4-[2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]ethyl]-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 398117-60-7
• 化学式: C₂₆H₄₁NO₁₂
• 分子量: 559.611
• InChiKey: BRYXHVQKBQOGPS-OGXDUAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7,8,10-tetra-O-acetyl-5,9-anhydro-2,3,4-trideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-erythro-L-galacto-decitol 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6,7,8,10-tetra-O-acetyl-5,9-anhydro-2,3,4-trideoxy-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-erythro-L-galacto-deconic acid
  参考文献：
  名称：

  链烯基C-糖苷-乙烯基恶唑烷交叉复分解的简明C-糖基氨基酸合成。糖基丝氨酸，天冬酰胺和羟基降缬氨酸等位基因的合成

  摘要：

  已经开发出收敛合成以通过以下方式提供C-连接的糖基氨基酸：交叉复分解 的 乙烯基塑料， 烯丙基和丁烯基C-糖苷与N -Boc-乙烯基恶唑烷 使用Grubbs 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylideneruthenium 卡宾。该方法已被用于通过α-连接在β- D - C-龙胆二糖的异头碳处引入α-氨基戊酸链，以得到α的完全人工糖基α-氨基酸。二糖。该化合物代表天然糖肽肾上腺皮质激素的α-连接的糖基天冬酰胺部分的等排体。

  DOI：

  10.1039/b106029p
• 作为产物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)ethene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 吡啶 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 9.5h， 生成 6,7,8,10-tetra-O-acetyl-5,9-anhydro-2,3,4-trideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-erythro-L-galacto-decitol
  参考文献：
  名称：

  链烯基C-糖苷-乙烯基恶唑烷交叉复分解的简明C-糖基氨基酸合成。糖基丝氨酸，天冬酰胺和羟基降缬氨酸等位基因的合成

  摘要：

  已经开发出收敛合成以通过以下方式提供C-连接的糖基氨基酸：交叉复分解 的 乙烯基塑料， 烯丙基和丁烯基C-糖苷与N -Boc-乙烯基恶唑烷 使用Grubbs 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylideneruthenium 卡宾。该方法已被用于通过α-连接在β- D - C-龙胆二糖的异头碳处引入α-氨基戊酸链，以得到α的完全人工糖基α-氨基酸。二糖。该化合物代表天然糖肽肾上腺皮质激素的α-连接的糖基天冬酰胺部分的等排体。

  DOI：

  10.1039/b106029p

文献信息

• Expeditious Synthesis of β-Linked Glycosyl Serine Methylene Isosteres (β-C-Gly Ser) via Ethynylation of Sugar Lactones
  作者：Alessandro Dondoni、Giandomenico Mariotti、Alberto Marra、Alessandro Massi

  DOI：10.1055/s-2001-18058

  日期：——

  The addition of the lithium derivative of N-Boc 4-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine to tetra-O-benzyl-d-gluco- and galactonolactone and 2-azido-2-deoxy congeners afforded the corresponding ethynyl ketoses in fairly good yields (64-78%). Following the conversion of the ketoses into O-acetates and removal of the acetoxy group by silane reduction, the resulting β-linked ethynyl glycosides were transformed into N-Boc C-glycosyl α-aminobutyric acids by reduction of the triple bond using H2/Pd(OH)2 and oxidative cleavage of the oxazolidine ring using the Jones’ reagent. After the removal of O-benzyl groups of the carbohydrate moieties by hydrogenation and the reduction of azido to amino group, all compounds were subjected to acetylation and isolated as O- and N-acetyl derivatives. The C-glycosyl α-amino acids prepared correspond to methylene isosteres of O-glycosyl serines.

  将N-Boc 4-乙炔基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷的锂衍生物与四-O-苄基-d-葡萄糖和d-半乳糖内酯以及2-叠氮-2-脱氧同系物反应，得到相应的乙炔基酮，产率相当不错（64-78%）。在将酮转化为O-醋酸酯并通过硅烷还原去除醋酸氧基后，得到的β-连接乙炔基糖苷通过使用H2/Pd(OH)2还原三重键和利用琼斯试剂氧化开环将噁唑烷环转化为N-Boc C-糖苷 α-氨基丁酸。在通过氢化去除糖部分的O-苄基后，并将叠氮基还原为氨基后，所有化合物均经过醋酸化处理，并以O-和N-醋酸衍生物的形式分离出来。所制备的C-糖苷 α-氨基酸对应于O-糖苷丝氨酸的亚甲基等构体。