S-ethyl (2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-2,6-dioxo-12-ethyl-7-methyl-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indancarbothioate | 139278-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: S-ethyl (2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-2,6-dioxo-12-ethyl-7-methyl-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indancarbothioate
• 英文别名: S-ethyl (2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4R,7S,8R,12R)-12-ethyl-7-methyl-2,6-dioxo-8-tri(propan-2-yl)silyloxy-oxacyclododec-4-yl]-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indene-4-carbothioate
• CAS: 139278-15-2
• 化学式: C₄₁H₇₄O₆SSi₂
• 分子量: 751.272
• InChiKey: RQFVWMSJYMWFCA-WINVENSHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.15
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl (2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-2,6-dioxo-12-ethyl-7-methyl-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indancarbothioate 在 Lindlar's catalyst 、 Lindlar catalyst 、 1,3-丙二醇 三乙基硅烷 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 氢氟酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 triphenylmethyl perchlorate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.88h， 生成 (+)-A83543A pseudoaglycon
  参考文献：
  名称：

  (+)-A83543A [(+)-lepicidin A] 的全合成

  摘要：

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成

  DOI：

  10.1021/ja00064a011
• 作为产物：
  描述：

  S-ethyl (2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-12-ethyl-6-hydroxy-7-methyl-2-oxo-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indancarbothioate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 S-ethyl (2S,3aS,4R,5S,7aR)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-<(4R,6S,7R,8R,12R)-2,6-dioxo-12-ethyl-7-methyl-8-(triisopropylsiloxy)-1-oxacyclododec-4-yl>-3a,4,5,7a-tetrahydro-4-indancarbothioate
  参考文献：
  名称：

  (+)-A83543A [(+)-lepicidin A] 的全合成

  摘要：

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成

  DOI：

  10.1021/ja00064a011

文献信息

• Asymmetric synthesis of the macrolide (+)-A83543A (lepicidin) aglycon
  作者：David A. Evans、W. Cameron Black

  DOI：10.1021/ja00032a052

  日期：1992.3
• Total synthesis of (+)-A83543A [(+)-lepicidin A]
  作者：David A. Evans、W. Cameron Black

  DOI：10.1021/ja00064a011

  日期：1993.6

  The first synthesis of the macrolide insecticide A83543A (lepicidin A) has been completed using a Diels-Alder strategy to construct the carbocyclic framework. Diene synthesis through Pd-catalyzed Stille coupling of a macrocyclic vinylstannane and suitably functionalized vinyl iodide was followed by a diastereoselective Lewis acid-mediated intramolecular Diels-Alder reaction to construct the trans hydrindene

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成