phenyl (2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside | 117606-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: phenyl (2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: 1-deoxy-1-(phenylthio)-2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-beta-D-galactopyranose；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 117606-53-8
• 化学式: C₃₂H₄₈O₉S
• 分子量: 608.794
• InChiKey: IJSPWMAKHRWCOT-BAHGYDIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl (2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 4-氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-diacetoxy-6-acetoxymethyl-2-((2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-7-azido-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  推广糖基化：使用一组标准反应条件合成血型抗原 Lea、Leb 和 Lex

  摘要：

  由于任何糖基化方法都没有通用的反应条件，因此世界上只有少数实验室才能制造出具有生物学意义的寡糖。为了让非专业人士也能合成碳水化合物，关键是要有一种糖基化方法，可以在单一条件下在多种情况下发挥作用。由于结构复杂，Lewis 血型抗原引起了许多合成碳水化合物组的注意。尽管它们已被多次合成，但从未在一组反应条件下使用单一糖基化方法制备它们。在本文中，我们表明亚砜糖基化方法可用于形成路易斯血型抗原 Lea (1)、Leb (2)、和 Lex (3) 在一组统一的反应条件下立体选择性地进行。这项工作突出了亚砜方法的灵活性，并证明了其在构建相关族中的效用...

  DOI：

  10.1021/ja9608555
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-O-四乙酰基-1-硫代-β-D-苯基半乳糖苷 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 phenyl (2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  推广糖基化：使用一组标准反应条件合成血型抗原 Lea、Leb 和 Lex

  摘要：

  由于任何糖基化方法都没有通用的反应条件，因此世界上只有少数实验室才能制造出具有生物学意义的寡糖。为了让非专业人士也能合成碳水化合物，关键是要有一种糖基化方法，可以在单一条件下在多种情况下发挥作用。由于结构复杂，Lewis 血型抗原引起了许多合成碳水化合物组的注意。尽管它们已被多次合成，但从未在一组反应条件下使用单一糖基化方法制备它们。在本文中，我们表明亚砜糖基化方法可用于形成路易斯血型抗原 Lea (1)、Leb (2)、和 Lex (3) 在一组统一的反应条件下立体选择性地进行。这项工作突出了亚砜方法的灵活性，并证明了其在构建相关族中的效用...

  DOI：

  10.1021/ja9608555

文献信息

• Synthesis of D-Galactopyranosides of trans-4-Hydroxy-L-proline Utilizing the Sulfoxide Glycosylation Method
  作者：C. M. Taylor、C. A. Weir、C. G. Jørgensen

  DOI：10.1071/ch01156

  日期：——

  Phenyl 1-thio-β-D-galactopyranoside (1) was converted into two sulfoxide glycosyl donors: phenyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside S-oxide (3) and phenyl (2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl)- 1-thio-β-D-galactopyranoside S-oxide (5). These glycosyl donors were then each reacted with Na- fluorenylmethoxycarbonyl-trans-4-hydroxy-L-proline allyl ester (7). The glycosylation reactions were conducted at -70°C with triflic anhydride as promotor, in the presence of 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine. In the case of the perbenzylated sulfoxide donor (3), the major product was Na-fluorenylmethoxycarbonyl-trans-4-hydroxy- 4-O-[(2,3,4,6-tetra-O-benzyl)-a-D-galactopyranosyl]-L-proline allyl ester (8a). In dichloromethane, the a-to-β ratio was 3 : 1 and in toluene this improved to 5 : 1, with a combined yield of 41%. In the case of the perpivaloylated sulfoxide donor (5), Na-fluorenylmethoxycarbonyl-trans-4-hydroxy-4-O-[(2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl)-β-D- galactopyranosyl]-L-proline allyl ester (9) was obtained as the sole glycoside product in 46% yield.

  将苯基 1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为两种亚砜糖基供体：苯基（2,3,4,6-四-O-苄基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷 S-氧化物（3）和苯基（2,3,4,6-四-O-特戊酰基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷 S-氧化物（5）。然后，这些糖基供体分别与芴甲氧羰基-反式-4-羟基-L-脯氨酸烯丙基酯（7）反应。糖基化反应是在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶存在下，以三酸酐为促进剂，于 -70°C 温度下进行的。在过苄基亚砜供体（3）的情况下，主要产物为 Na-芴甲氧羰基-反式-4-羟基-4-O-[(2,3,4,6-四-O-苄基)-a-D-吡喃半乳糖基]-L-脯氨酸烯丙基酯（8a）。在二氯甲烷中，a-β 的比例为 3:1，在甲苯中提高到 5:1，总产率为 41%。在过新戊酰化亚砜供体（5）的情况下，Na-芴甲氧羰基-反式-4-羟基-4-O-[(2,3,4,6-四-O-新戊酰基)-β-D-吡喃半乳糖基]-L-脯氨酸烯丙基酯（9）作为唯一的糖苷产物被获得，收率为 46%。
• Directed and Efficient Syntheses of β(1→4)-Linked Galacto-Oligosaccharides
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Markus Oberthür、Siegfried Peters

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3849::aid-ejoc3849>3.0.co;2-q

  日期：2001.10

  Straightforward, preparatively efficient procedures are described for the construction of β(14)-intergalactosidic linkages up to the hexasaccharide level. Key elements were the use of phenylthio and/or phenyl sulfoxide functionalities for glycosylations and a judiciously designed blocking group pattern for donor and acceptor alike: pivaloyl protection at O-2 for securing β-selectivity, sterically undemanding

  描述了构建 β(14)-半乳糖苷键直至六糖水平的直接、制备有效的程序。关键要素是使用苯硫基和/或苯亚砜官能团进行糖基化，以及为供体和受体等精心设计的封闭基团模式：O-2 处的新戊酰基保护以确保 β-选择性，O-3 处空间上不需要的烯丙基或苄基和 O-6 以最小化非反应性半乳糖基-4-OH 周围的空间体积，对甲氧基苯基部分，容易被 SPh 取代，作为中间异头取代基，以及用于临时保护末端 Gal-4-OH 的乙酰基. 该策略适用于供体和受体的迭代块合成和交换，从而展示了整体方法的广泛范围和通用性。
• Chemical and enzymatic diastereoselective cleavage of β-d-galactopyranosylsulfoxides
  作者：Noureddine Khiar、Inés Alonso、Natividad Rodriguez、Alfonso Fernandez-Mayoralas、Jesus Jimenez-Barbero、Ofelia Nieto、Felix Cano、Concepción Foces-Foces、Manuel Martin-Lomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10164-2

  日期：1997.11

  The self induced diastereoselective oxidation of several thio-β-d-galactopyranosides to the corresponding sulfoxides, has been shown to occur in high yield. Up to 74% diastereomeric excess could be obtained depending on the structure and the conformation of the starting thioglycoside. Rs and Ss Phenylsulfinyl-β-d-galactopyranosides have been obtained in optically pure forms, their chemical as well

  已显示出高产率地发生了几种硫代-β-d-吡喃半乳糖苷自诱导的非对映选择性氧化为相应的亚砜。取决于起始硫代糖苷的结构和构象，可获得高达74％的非对映异构体过量。R s和S s呈光学纯形式获得了苯基亚磺酰基-β-d-吡喃半乳糖苷，已证明它们的化学以及三氟甲磺酸和β-半乳糖苷酶的酶促水解非对映选择性，亚砜4 'S的结构通过X-射线分析测定了亚砜基硫的S构型。
• Sulfinyl hexose derivatives useful for glycosylation
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US06040433A1

  公开（公告）日：2000-03-21

  Hexose derivatives are described which facilitate control over the stereochemistry of the glycosyl bond formed in the course of a solid phase glycosylation reaction. Methods for their use are also described.

  描述了一种六碳糖衍生物，可以在固相糖基化反应过程中促进对糖基键立体化学的控制。同时也描述了使用这种衍生物的方法。
• [EN] CARBOHYDRATE-BASED LIGAND LIBRARY, ASSAY AND METHOD<br/>[FR] BIBLIOTHEQUE DE LIGANDS A BASE D'HYDRATES DE CARBONE, DOSAGE ET PROCEDE CORRESPONDANTS
  申请人：PRINCETON UNIVERSITY

  公开号：WO1997035202A1

  公开（公告）日：1997-09-25

  (EN) A carbohydrate-based library is described which comprises a plurality of distinct sugar-containing ligands each bound to a resolvable portion of a solid support. The library is constructed by a method that includes a glycosyl bond-forming step. Libraries of differing sizes can be prepared by the method of the present invention in which large numbers of distinct species are made substantially concurrently by the formation of glycosyl bonds among many types of participants. Moreover, an assay, which allows the substantial simultaneous screening of essentially all the members of the library, is described. The isolation of novel ligands of low-affinity is thus facilitated.(FR) L'invention se rapporte à une bibliothèque de ligands à base d'hydrates de carbone, qui comprend une pluralité de ligands distincts contenant du sucre, chacun lié à une partie résoluble d'un support solide. La bibliothèque est construite selon un procédé qui comprend une étape de formation d'une liaison glycosyle. Des bibliothèque de tailles différentes peuvent être constituées selon le procédé décrit dans cette invention, dans lesquelles un grand nombre d'espèces distinctes sont réalisées sensiblement concurremment par formation de liaisons glycosyles entre de nombreux types de participants. En outre, l'invention porte sur un dosage, qui permet le criblage sensiblement simultané de pratiquement tous les membres de la bibliothèque. L'isolement de ligands nouveaux de faible affinité est ainsi facilité.

  一种基于糖的库被描述，该库由一种被可分隔部分所束缚的多类糖含有的配体构成。该库可通过包含形成糖苷键步骤的方法构建。根据本发明的方法，不同尺寸类型的库可以构建，其中通过糖苷键形成可在许多参与者类型之间产生大量不同物种，这些物种几乎同时产生。此外，描述一种试剂，可进行大致同时地 screen 所有库成员。低亲和力的新型配体的分离因此得到简化。