2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one | 42050-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• CAS: 42050-72-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DKKOSAKIPMMIFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 、 2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2S)-2-allyl-2-methyl-3-oxocyclopentyl 4-nitrobenzoate 、 C₁₆H₁₇NO₅
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化的环状 1,3-二酮的对映选择性去对称化

  摘要：

  在此，我们报告了 CuH 催化的前手性环戊烷-1,3-二酮的不对称去对称化，使用 PMHS 作为廉价的氢化物源，通过氢化硅烷化反应获得具有全碳季中心和高非对映选择性的环状 3-羟基酮。该反应显示出高官能团耐受性，包括具有广泛底物范围的可还原炔烃、烯烃和酯基团。手性环状 3-羟基酮结构单元的重要性也通过 (-)-雌酮、毒柯烯烷 E 核心和稠合吲哚的合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03359
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-甲基-1,3-环戊二酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用不同生物催化剂立体选择性还原前手性环状 1,3-二酮

  摘要：

  摘要 我们开发了立体选择性还原环状前手性 1,3-二酮的生物催化方法，用于生产光学活性 β-羟基酮和/或 1,3-二醇。重组酮还原酶 KRED1-Pglu（配制为纯化催化剂）和野生型大肠杆菌 DE3 Star 的全细胞用作生物催化剂，显示出不同且有时互补的立体选择性，从而允许制备立体化学纯的 β-羟基酮（12-66% 分离）产率，> 99% ee）和 1,3-二醇（40–60% 分离产率，> 99% ee）。图形摘要

  DOI：

  10.1007/s10562-019-03015-y

文献信息

• Desymmetric Enantioselective Reduction of Cyclic 1,3-Diketones Catalyzed by a Recyclable <i>P</i>-Chiral Phosphinamide Organocatalyst
  作者：Xu-Long Qin、Ang Li、Fu-She Han

  DOI：10.1021/jacs.1c00277

  日期：2021.2.24

  The P-stereogenic phosphinamides are a structurally novel skeletal class which has not been investigated as chiral organocatalysts. However, chiral cyclic 3-hydroxy ketones are widely used as building blocks in the synthesis of natural products and bioactive compounds. However, general and practical methods for the synthesis of such chiral compounds remain underdeveloped. Herein, we demonstrate that

  的P -stereogenic phosphinamides是还没有被研究作为手性有机催化剂结构上新颖的骨架类。然而，手性环状3-羟基酮被广泛用作天然产物和生物活性化合物合成中的结构单元。但是，合成这类手性化合物的一般和实用方法仍未开发。在此，我们证明了P-立体生成的次膦酰胺是用于环状1，3-二酮的不对称对映选择性还原的有力有机催化剂，为合成手性环状3-羟基酮提供了有用的方法。该协议显示了广泛的底物范围，适用于一系列环状的2,2-二取代的五元和六元1,3-二酮。可以获得具有高对映选择性（高达98％ee）和非对映选择性（高达99：1 dr）的带有全碳手性季中心的手性环状3-羟基酮产物。最重要的是，反应实际上可以以克为单位进行，并且催化剂可以重复使用而不会损害催化效率。机理研究表明，由P形成的中间体-立体生成的次膦酰胺和儿茶酚硼烷是真正的催化活性物质。结果本文公开用于设计和使用显影等反应兆头P
• Chemoselective formation of cyclo-aliphatic and cyclo-olefinic 1,3-diols <i>via</i> pressure hydrogenation of potentially biobased platform molecules using Knölker-type catalysts
  作者：Christian A. M. R. van Slagmaat、Teresa Faber、Khi Chhay Chou、Alfonso J. Schwalb Freire、Darya Hadavi、Peiliang Han、Peter J. L. M. Quaedflieg、Gerard K. M. Verzijl、Paul L. Alsters、Stefaan M. A. De Wildeman

  DOI：10.1039/d1dt01252e

  日期：——

  Hemicellulose-derived five-membered cyclic ketones are strategic precursors for sustainable 1,3-diol building blocks, and bifunctional iron catalysts provide unprecedented chemoselectivity in hydrogenation toward aliphatic and olefinic structures.

  半纤维素衍生的五元环酮是可持续1,3-二醇构建块的战略前体，而双功能铁催化剂在氢化反应中向脂肪族和烯烃结构提供了前所未有的化学选择性。
• Desymmetrization of cyclic 1,3-diketones <i>via</i> Ir-catalyzed hydrogenation: an efficient approach to cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary carbon
  作者：Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01769k

  日期：——

  We herein report an efficient method to synthesize cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary center. Catalyzed by an Ir/f-ampha complex, cyclic α,α-disubstituted 1,3-diketones were hydrogenated, giving mono-reduced products with both high enantioselectivities and diastereoselectivities. In addition, CC and CC bonds could survive in this catalytic system. This method was applied in the preparation

  我们在此报告了一种合成具有手性季铵中心的环状羟基酮的有效方法。在 Ir/f-ampha 配合物的催化下，环状 α,α-二取代 1,3-二酮被氢化，得到具有高对映选择性和非对映选择性的单还原产物。此外，C C 和 C C 键可以在该催化体系中存活。该方法用于制备(+)-雌酮。在这种化学转化中没有观察到二醇。由于空间位阻，实现了对映异构体和非对映异构体的诱导。
• Stereoselective Reduction of Prochiral Cyclic 1,3-Diketones Using Different Biocatalysts
  作者：Martina Letizia Contente、Federica Dall’Oglio、Francesca Annunziata、Francesco Molinari、Marco Rabuffetti、Diego Romano、Lucia Tamborini、Dörte Rother、Andrea Pinto

  DOI：10.1007/s10562-019-03015-y

  日期：2020.4

  biocatalytic methods for the stereoselective reduction of cyclic prochiral 1,3-diketones for the production of optically active β -hydroxyketones and/or 1,3-diols. The recombinant ketoreductase KRED1-Pglu (formulated as purified catalyst) and whole cells of wild type Escherichia coli DE3 Star were used as biocatalysts, displaying different and sometimes complementary stereoselectivity, thus allowing the preparation

  摘要 我们开发了立体选择性还原环状前手性 1,3-二酮的生物催化方法，用于生产光学活性 β-羟基酮和/或 1,3-二醇。重组酮还原酶 KRED1-Pglu（配制为纯化催化剂）和野生型大肠杆菌 DE3 Star 的全细胞用作生物催化剂，显示出不同且有时互补的立体选择性，从而允许制备立体化学纯的 β-羟基酮（12-66% 分离）产率，> 99% ee）和 1,3-二醇（40–60% 分离产率，> 99% ee）。图形摘要
• Directed evolution of an alcohol dehydrogenase for the desymmetric reduction of 2,2-disubstituted cyclopenta-1,3-diones by enzymatic hydrogen transfer
  作者：Hongliu Zhang、Liangyan Zhu、Jinhui Feng、Xiangtao Liu、Xi Chen、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1039/d2cy00559j

  日期：——

  Chiral 2,2-disubstituted 3-hydroxycycloketones are highly desired intermediates for the construction of complex molecules with multiple chiral centres. Structure-guided directed evolution of the alcohol dehydrogenase TbADH from Thermoanaerobacter brockii was performed to enhance the enzyme activity toward ethyl secodione (1a) in an attempt to use isopropanol for substrate-coupling cofactor regeneration

  手性 2,2-二取代 3-羟基环酮是构建具有多个手性中心的复杂分子的非常理想的中间体。对来自布氏嗜热杆菌的乙醇脱氢酶 TbADH进行结构引导的定向进化，以增强酶对乙基二甲双胍 ( 1a ) 的活性，以尝试使用异丙醇进行底物偶联辅因子再生。调节底物隧道和活性中心中的氨基酸残基导致突变体 Tb2 (N114G/L294P)、Tb3 (N114G/M285L/L294P) 和 Tb4 (W110V/N114G/M285L/L294P) 对1a的活性提高，但活性降低对于异丙醇。突变体 Tb2 催化1a还原生成(13 R ,17使用异丙醇再生 NADPH，收率 94% 和 >99.5% ee 和 de 的S )-乙基 secol。然而，底物偶联 NADPH 再生对变体 Tb3 和 Tb4 无效，因为它们对异丙醇的活性较低。突变体 Tb2 和 Tb3 对一系列 2-methyl-2-benzyl-cyclopenta-1