(2R,3S,4S,5R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,4-dimethyl-3,5-isopropylidenedioxyheptan-6-one | 82294-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,4-dimethyl-3,5-isopropylidenedioxyheptan-6-one
• 英文别名: 1-[(4R,5S,6R)-6-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanone
• CAS: 82294-14-2
• 化学式: C₂₈H₄₀O₄Si
• 分子量: 468.709
• InChiKey: GTYFIQQCUPCWMO-KPOMPZIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,4-dimethyl-3,5-isopropylidenedioxyheptan-6-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 镍 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2-[(7R,8S,9R)-9-((1R,3R)-3-{(4R,5S,6R)-6-[(S)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl}-3-hydroxy-1-methyl-butyl)-8-methyl-6,10-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-pentane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of the chiral sequence of erythronolide A

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00381a035
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methylcyclopent-2-en-1-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 三乙胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3S,4S,5R)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,4-dimethyl-3,5-isopropylidenedioxyheptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of the chiral sequence of erythronolide A

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00381a035

文献信息

• A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A via coupling between the right-half (C1-C6) aldehyde and the left-half (C7-C15) sulfoxide.
  作者：Hitoshi TONE、Takao NISHI、Yuji OIKAWA、Masataka HIKOTA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.1167

  日期：——

  As part of a study directed at the total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A, the C7-C15 sulfoxide, (2S, 3R, 4S, 5R, 6R, 7R)-3, 5-isopropylidenedioxy-7-(4-methoxybenzyloxy)-6-methoxymethoxy-1-phenylsulfinyl-2, 4, 6-trimethylnonane, was coupled with the C1-C6 aldehyde, (2R, 3S, 4S, 5R)-6-tert-butyldiphenylsilyloxy-3, 5-dimethyl-2, 4-isopropylidenedioxyhexanal, to give the C1-C15 hydroxysulfoxide, which was converted to the seco-acid via a stereocontrolled methylation at the C6 position. Macrocyclization of the seco-acid by Yamaguchi's method gave the 14-membered lactone, which was converted to (9S)-9-dihydroerythronolide A.

  作为一项针对（9S）-9-二氢红霉素A的全合成研究的一部分，C7-C15亚砜（2S，3R，4S，5R，6R，7R）-3, 5-异丙烯基二氧基-7-（4-甲氧基苄氧）-6-甲氧基甲氧基-1-苯基亚砜基-2, 4, 6-三甲基壬烷与C1-C6醛（2R，3S，4S，5R）-6-叔丁基二苯基硅氧基-3, 5-二甲基-2, 4-异丙烯基二氧基己醛偶联，生成C1-C15羟基亚砜，该化合物通过在C6位点的立体控制甲基化转化为seco酸。通过Yamaguchi的方法对seco酸进行大环化反应，得到14元环内酯，最终转化为（9S）-9-二氢红霉素A。
• Double Stereodifferentiating Aldol Reactions Based on Chiral Ketones Derived from Lactic Acid: Synthesis of C1-C6 Fragment of Erythronolides
  作者：Pedro Romea、Fèlix Urpí、Joan G. Solsona、Joaquim Nebot

  DOI：10.1055/s-2004-831332

  日期：——

  Highly stereoselective titanium-mediated aldol additions of ethyl ketones derived from lactic acid to α-methyl-β-OTBDPS chiral aldehydes are documented. One of these double stereodifferentiating processes represents the key step of a straightforward and efficient synthetic approach to the C1-C6 fragment of erythronolides.

  高立体选择性钛介导的乙酮醛醇加成反应从乳酸衍生到 α-甲基-β-OTBDPS 手性醛。这些双立体分化过程之一代表了一种直接有效的合成赤藓糖醇 C1-C6 片段的方法的关键步骤。
• TONE, HITOSHI;NISHI, TAKAO;OIKAWA, YUJI;HIKOTA, MASATAKA;YONEMITSU, OSAMU, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N, C. 1167-1172
  作者：TONE, HITOSHI、NISHI, TAKAO、OIKAWA, YUJI、HIKOTA, MASATAKA、YONEMITSU, OSAMU

  DOI：——

  日期：——