2,7-di-tert-butyl-4,5-dibromo-9,9-dimethylthioxanthene | 888733-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-4,5-dibromo-9,9-dimethylthioxanthene
• 英文别名: 4,5-dibromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylthioxanthene；4,5-Dibromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-thioxanthene；4,5-dibromo-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylthioxanthene
• CAS: 888733-57-1
• 化学式: C₂₃H₂₈Br₂S
• 分子量: 496.349
• InChiKey: CQGUYVNVWJTWIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 2,7-di-tert-butyl-4,5-dibromo-9,9-dimethylthioxanthene 在 palladium diacetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到4,5-bis(2,6-diisopropylanilino)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylthioxanthene
  参考文献：
  名称：

  Rigid NON- and NSN-ligand complexes of tetravalent and trivalent uranium: comparison of U–OAr2 and U–SAr2 bonding

  摘要：

  通过钯催化 2,6-二异丙基苯胺与 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基二氧杂蒽的偶联，制备了一种刚性 NSN 供体原配体 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基二氧杂蒽（H2[TXA2]，1）。用 nBuLi 对 1 进行去质子化反应，得到 Li2(DME)2[TXA2] (2)，随后与 UCl4 反应，得到 [Li(DME)3][(TXA2)UCl3] (4)。K2(DME)x[XA2]与 UCl4 反应制备了类似的非供体配位复合物[(XA2)UCl3K(DME)3][3；XA2 = 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨]。络合物 3 在 THF/[NBu4][B(C6F5)4] 中于 200 mV sâ1 的循环伏安图（CV）显示，在 Epc = â2.46 V 处对 FeCp20/+1 进行不可逆还原成铀（III），随后在 E1/2 = â1.83 V 处出现一个产物波。在二甲醚中的氩气环境下，用 K（萘）对络合物 3 和 4 进行单电子还原，分别得到了 6 配位的 [(XA2)UCl(DME)] (5) 和热不稳定的 7 配位的 [(TXA2)U(DME)Cl2Li(DME)2] (6)。4 和 6 中的 UâS 间距非常短，CâSâU 角异常锐利，TXA2 配体的硫杂蒽骨架明显弯曲。相比之下，XA2 复合物 3 和 5 中的氧杂蒽主链是平面的。不过，所有复合物都保持了δ3 配位和辅助配体供体原子的近似经向排列。对 3、4、5、6、[(XA2)UCl3]â (3B)、[(TXA2)UCl2(DME)]â (6B) 和 [(TXA2)UCl(DME)](6C)进行了 DFT 和原子分子（AIM）计算，以探究 UâSAr2 键相对于 UâOAr2 键的共价程度。

  DOI：

  10.1039/c2dt30247k
• 作为产物：
  描述：

  9-噻吨酮 在 aluminum (III) chloride 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,7-di-tert-butyl-4,5-dibromo-9,9-dimethylthioxanthene
  参考文献：
  名称：

  Rigid NON- and NSN-ligand complexes of tetravalent and trivalent uranium: comparison of U–OAr2 and U–SAr2 bonding

  摘要：

  通过钯催化 2,6-二异丙基苯胺与 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基二氧杂蒽的偶联，制备了一种刚性 NSN 供体原配体 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基二氧杂蒽（H2[TXA2]，1）。用 nBuLi 对 1 进行去质子化反应，得到 Li2(DME)2[TXA2] (2)，随后与 UCl4 反应，得到 [Li(DME)3][(TXA2)UCl3] (4)。K2(DME)x[XA2]与 UCl4 反应制备了类似的非供体配位复合物[(XA2)UCl3K(DME)3][3；XA2 = 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨]。络合物 3 在 THF/[NBu4][B(C6F5)4] 中于 200 mV sâ1 的循环伏安图（CV）显示，在 Epc = â2.46 V 处对 FeCp20/+1 进行不可逆还原成铀（III），随后在 E1/2 = â1.83 V 处出现一个产物波。在二甲醚中的氩气环境下，用 K（萘）对络合物 3 和 4 进行单电子还原，分别得到了 6 配位的 [(XA2)UCl(DME)] (5) 和热不稳定的 7 配位的 [(TXA2)U(DME)Cl2Li(DME)2] (6)。4 和 6 中的 UâS 间距非常短，CâSâU 角异常锐利，TXA2 配体的硫杂蒽骨架明显弯曲。相比之下，XA2 复合物 3 和 5 中的氧杂蒽主链是平面的。不过，所有复合物都保持了δ3 配位和辅助配体供体原子的近似经向排列。对 3、4、5、6、[(XA2)UCl3]â (3B)、[(TXA2)UCl2(DME)]â (6B) 和 [(TXA2)UCl(DME)](6C)进行了 DFT 和原子分子（AIM）计算，以探究 UâSAr2 键相对于 UâOAr2 键的共价程度。

  DOI：

  10.1039/c2dt30247k

文献信息

• Bismuth in Dynamic Covalent Chemistry: Access to a Bowl‐Type Macrocycle and a Barrel‐Type Heptanuclear Complex Cation
  作者：Andreas Stoy、Malte Jürgensen、Christina Millidoni、Chantsalmaa Berthold、Jacqueline Ramler、Sebastián Martínez、Magnus R. Buchner、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.202308293

  日期：2023.10.9

  The Bi−C bonds in a dinuclear organometallic bismuth(III) compound with a thioxanthene linker are highly susceptible to transformations in the realm of dynamic covalent chemistry. Control of the reactions is obtained through template strategies, solvent effects, and the utilization of catalysts. This grants access to novel macrocyclic and barrel-type compounds, including a well-defined heptanuclear

  具有噻吨连接基的双核有机金属铋 (III) 化合物中的 Bi−C 键非常容易在动态共价化学领域发生转变。通过模板策略、溶剂效应和催化剂的利用来控制反应。这使得可以获得新型大环和桶型化合物，包括明确的七核阳离子络合物。