2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester | 116377-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 116377-59-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: CUKAZIJAJWYFQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到3-formyl-4-(3-methyl-but-1-enyl)-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化二元醇的环异构化

  摘要：

  在催化量的 [CpRu(CH(3)CN)(3)]PF(6) 存在下，各种含有叔、仲和伯炔醇的二炔醇会发生环异构化反应以形成二烯酮和二烯醛。使用这种方法可以形成五元环和六元环。二级二炔醇反应形成单一几何异构二烯酮和-als。伯二炔醇经历环异构化以及水合环化过程。在 (+)-α-红藻氨酸的合成中证明了初级二炔醇环异构化的效用。

  DOI：

  10.1021/ja043097o
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 异丁醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以54%的产率得到2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化二元醇的环异构化

  摘要：

  在催化量的 [CpRu(CH(3)CN)(3)]PF(6) 存在下，各种含有叔、仲和伯炔醇的二炔醇会发生环异构化反应以形成二烯酮和二烯醛。使用这种方法可以形成五元环和六元环。二级二炔醇反应形成单一几何异构二烯酮和-als。伯二炔醇经历环异构化以及水合环化过程。在 (+)-α-红藻氨酸的合成中证明了初级二炔醇环异构化的效用。

  DOI：

  10.1021/ja043097o

文献信息

• An Unusual Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of Alkynes and Propargyl Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd

  DOI：10.1021/ja012672a

  日期：2002.4.1

  CpRu(NCCH3)3+PF6- catalyzes the cycloisomerization of diyne-ols to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes and ketones in good-to-excellent yields. 1-Hydroxy-2,7-diynes and 1-hydroxy-2,8-diynes can be utilized to form highly functionalized five- and six-membered rings, respectively. Tertiary as well as secondary propargyl alcohols are cycloisomerized to a single isomeric product. A wide variety

  CpRu(NCCH3)3+PF6- 催化二炔醇环异构化为 α、β、γ、δ 不饱和醛和酮，产率从好到极好。1-羟基-2,7-二炔和1-羟基-2,8-二炔可分别用于形成高度官能化的五元环和六元环。叔炔醇和仲炔丙醇被环异构化成单一的异构产物。可以容忍多种系绳替代。甚至可以使用完全未取代的系链，因为环化不需要成对二取代基。在反应过程中消除了替代“内部”炔丙基位置上的额外羟基取代基——这一特征导致了方便的环戊二烯合成。此外，3-羟基-1,6-二炔也可以环化形成交叉共轭醛。
• A catalytic reductive cyclization of 1,6-diynes
  作者：Barry M. Trost、Donna C. Lee

  DOI：10.1021/ja00229a073

  日期：1988.10

  Catalyse par le complexe (dba) 3 Pd 2 •CHCl 3 (dba=dibenzylideneacetone). Preparation de dialkylidene-1,2 cyclopentanes

  催化par le complexe (dba) 3 Pd 2 •CHCl 3 (dba=二亚苄基丙酮)。二亚烷基-1,2环戊烷的制备
• Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization−6π-Cyclization:  A Novel Route to Pyridines
  作者：Barry M. Trost、Alicia C. Gutierrez

  DOI：10.1021/ol070163t

  日期：2007.4.1

  Herein we report a method for the synthesis of substituted pyridines. The unsaturated ketones and aldehydes derived from the cycloisomerization of primary and secondary propargyl diynols in the presence of [CpRu(CH3CN)(3)]PF6 (1) are converted to 1-azatrienes which in turn undergo a subsequent electrocyclization-dehydration to provide pyridines with excellent regiocontrol.
• TROST, BARRY M.;LEE, DONNA C., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 21, C. 7255-7258
  作者：TROST, BARRY M.、LEE, DONNA C.

  DOI：——

  日期：——