3,3-Dimethyl-1,3-benzoxasilolen | 84998-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-1,3-benzoxasilolen
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-2,3-dihydro-1,3-benzoxasilol；3,3-dimethyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxasilole；3,3-Dimethyl-benzo-1-oxa-3-sila-cyclopent-4-ene；3,3-dimethyl-2H-1,3-benzoxasilole
• CAS: 84998-63-0
• 化学式: C₉H₁₂OSi
• 分子量: 164.279
• InChiKey: FSAWYTLJVXDHSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-1,3-benzoxasilolen 在 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以97%的产率得到苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  有机硅烷的无添加剂碱催化原甲硅烷基化

  摘要：

  我们报道了在温和条件下各种有机硅烷的无添加剂，碱催化的C–，N–，O–和S–Si键断裂。该新型催化剂体系表现出高效率和良好的官能团相容性，以较低的催化剂载量提供相应的产物，收率良好至优异。总的来说，这种无过渡金属的方法可以为目前使用过量的碱，强酸或金属催化的系统进行有机硅烷的原甲硅烷基化提供一种方便且通用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03139
• 作为产物：
  描述：

  (2-methoxyphenyl)dimethylsilane 在 顺-环辛烯 、 (PCP)RuH(NBD) 作用下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到3,3-Dimethyl-1,3-benzoxasilolen
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Sila-杂环的初级 C-H 键的钌催化位点选择性分子内硅烷化

  摘要：

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06798

文献信息

• Synthese und umlagerungsreaktionen von o-funktionellen phenyllithium- und phenylnatrium derivaten der IVB- und VB-elemente
  作者：J. Heinicke、E. Nietzschmann、A. Tzschach

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80214-9

  日期：1983.2

  While o-substituted bromobenzene derivatives of the type o-BrC6H4XERn (X  O, S; ERn  SiMe3 and N-BuLi undergo metal halogen exchange followed by silyl- X å C rearrangement, the corresponding compounds of phosphorus, arsenic or tin are split at the EX bond. o-Metal derivatives o-M1C6H4XERn (X  O, NMe; E  P, As, Sn) of these elements may be generated, however, by direct reaction with sodium or lithium

  当o -BrC 6 H 4 XER n（X = O，S; ER n SiMe 3和N-BuLi类型）的邻位取代溴苯衍生物进行金属卤素交换，然后进行甲硅烷基-XåC重排时，相应的磷，砷或锡处于EX键分裂。ø -金属衍生物ö -M 1 C 6 ħ 4 XER ñ（XO，NME，EP，砷，锡）可以生成这些元素的但是，通过与钠或锂直接反应，它们不稳定，并提供邻羟基和邻羟基。-氨基苯基元素（IV，V）衍生物通过分子内阴离子重排。
• Intramolecular Sila-Matteson Rearrangement: A General Access to Silylated Heterocycles
  作者：Cyril François、Thomas Boddaert、Muriel Durandetti、Olivier Querolle、Luc Van Hijfte、Lieven Meerpoel、Patrick Angibaud、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1021/ol300598s

  日期：2012.4.20

  A series of new silylated heterocycles has been efficiently prepared using an intramolecular silicon version of the Matteson rearrangement, providing two isomers of binuclear heterocycles. This method applies to a large variety of substrates, a direct relationship between the Hammett constants of the aromatic substituents and the isomer ratio being observed. Complementary experiments suggest that a common pentaorganosilicate species is involved.
• Boege, Olaf; Nietzschmann, Eckhart; Heinicke, Joachim, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 71, # 1-4, p. 25 - 30
  作者：Boege, Olaf、Nietzschmann, Eckhart、Heinicke, Joachim

  DOI：——

  日期：——
• HEINICKE, J.;NIETZSCHMANN, E.;TZSCHACH, A., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1983, 243, N 1, 1-8
  作者：HEINICKE, J.、NIETZSCHMANN, E.、TZSCHACH, A.

  DOI：——

  日期：——
• Ruthenium-Catalyzed Site-Selective Intramolecular Silylation of Primary C–H Bonds for Synthesis of Sila-Heterocycles
  作者：Huaquan Fang、Wenjun Hou、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.7b06798

  日期：2017.8.23

  medicinal chemistry. Moreover, organosilanes are valuable synthetic intermediates for fine chemicals and materials. Transition metal-catalyzed C-H silylation has become an important strategy for C-Si bond formations. However, despite the great advances in aromatic C(sp2)-H bond silylations, catalytic methods for aliphatic C(sp3)-H bond silylations are relatively rare. Here we report a pincer ruthenium

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。