(1S,5R,6R)-6-Propyl-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 132316-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5R,6R)-6-Propyl-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1S,5R,6R)-6-propyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 132316-75-7
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: QDJFILHFSMAXAO-QYNIQEEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 在 lithium hydroxide 、 Rh₂[5S-MEPY]4 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (1S,5R,6R)-6-Propyl-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性二铑 (II) 甲酰胺催化剂对烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯和重氮乙酰胺进行对映选择性分子内环丙烷化

  摘要：

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee

  DOI：

  10.1021/ja00126a016

文献信息

• Bidentate carbenoid ester coordination in ruthenium(ii) Schiff-base complexes leading to excellent levels of diastereo- and enantioselectivity in catalytic alkene cyclopropanation
  作者：Ian J. Munslow、Kevin M. Gillespie、Robert J. Deeth、Peter Scott

  DOI：10.1039/b104964j

  日期：——

  Exceptionally high stereoselectivity (ee ⩽ 98%, dr ⩽ 99∶1) in the cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate using a non-planar ruthenium(II) Schiff-base precatalyst is a result of η2C,O binding of the carbenoid ester intermediate, according to DFT calculations.

  根据DFT计算，使用非平面钌(II) Schiff碱前催化剂对烯烃进行环丙烷化时，乙基二氮乙酸酯的立体选择性异常高（ee ⩽ 98%，dr ⩽ 99∶1），这是由于羧基中间体的η2C,O结合所致。
• Stereodivergent Intramolecular Cyclopropanation Enabled by Engineered Carbene Transferases
  作者：Ajay L. Chandgude、Xinkun Ren、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/jacs.9b02700

  日期：2019.6.12

  myoglobin biocatalysts for executing asymmetric intramolecular cyclopropanations resulting in cyclopropane-fused γ-lactones, which are key motifs found in many bioactive molecules. Using this strategy, a broad range of allyl diazoacetate substrates were efficiently cyclized in high yields with up to 99% enantiomeric excess. Upon remodeling of the active site via protein engineering, myoglobin variants

  我们报告了用于执行不对称分子内环丙烷化的工程化肌红蛋白生物催化剂的开发，导致环丙烷融合的 γ-内酯，这是许多生物活性分子中发现的关键基序。使用这种策略，广泛的重氮乙酸烯丙酯底物以高产率有效环化，对映体过量高达 99%。通过蛋白质工程改造活性位点后，还获得了具有立体发散选择性的肌红蛋白变体。与全细胞转化相结合，这些生物催化剂能够实现关键中间体的克级组装，用于合成杀虫剂氯菊酯和其他天然产物。酶促产生的环丙基-γ-内酯可以进一步加工以提供各种对映体纯的三取代环丙烷。
• Comparative evaluation of enantiocontrol for intramolecular cyclopropanation of diazoacetates with chiral CuI, RhII and RuII catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Chad S. Peterson、Qi-Lin Zhou、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/a606893f

  日期：——

  Enantioselectivity for intramolecular cyclopropanation of allylic diazoacetates shows complementarity in comparisons of chiral Cu I , Rh II and Ru II catalysts.

  在手性 Cu I、Rh II 和 Ru II 催化剂的比较中，烯丙基重氮乙酸酯分子内环丙烷化的对映选择性显示出互补性。
• Enhancement of enantiocontrol/diastereocontrol in catalytic intramolecular cyclopropanation and carbon-hydrogen insertion reactions of diazoacetates with Rh2(4S-MPPIM)4
  作者：Michael P. Doyle、Qi-Lin Zhou、Alexey B. Dyatkin、Daniel A. Ruppar

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01561-u

  日期：1995.10

  Dirhodium(II) tetrakis[methyl 1-(3-phenylpropanoyl)imidazolidin-2-one-4(S)-carboxylate], Rh-2(4S-MPPIM)(4), provides significant enhancement in enantiocontrol for intramolecular cyclopropanation reactions of allylic diazoacetates and optimal enantiocontrol/diastereocontrol for intramolecular C-H insertion reactions of secondary alkyl diazoacetates.
• High enantioselectivity in the intramolecular cyclopropanation of allyl diazoacetates using a novel rhodium(II) catalyst
  作者：Michael P. Doyle、Roland J. Pieters、Stephen F. Martin、Richard E. Austin、Christopher J. Oalmann、Paul Mueller

  DOI：10.1021/ja00004a059

  日期：1991.2