(2R,3R,8R,4E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-3-phenylthiotrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate | 286930-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2R,3R,8R,4E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-3-phenylthiotrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: [(2R,3R,4E,6E,8R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(2-chloroacetyl)oxy-3-phenylsulfanyltrideca-4,6-dienyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 286930-14-1
• 化学式: C₃₂H₅₁ClO₅SSi
• 分子量: 611.358
• InChiKey: CVRXAPFXWBDMFX-ZJVXCEJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.97
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,8R,4E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-3-phenylthiotrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 甲基锂 、 diethylzinc 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (1R)-1-{(1R,2R)-2-[(1R,4R,2E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(2-trimethylsilyl)ethoxymethoxynon-2-enyl]cyclopropyl}but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  卤代内酯的不对称全合成。

  摘要：

  描述了海洋代谢产物卤代内酯1的不对称全合成。通过在亚砜18的[2,3]σ重排，利用（diene）Fe（CO）3配合物的手性立体选择制备了在C8，C12和C15具有三个手性中心的双烯丙基三醇6。使用修饰的区域和立体选择性席梦思-史密斯反应成功地实现了将反式取代的环丙烷亚基引入21。使用RCM（闭环复分解）方法（4-→35）对于形成卤代内酯1的九元不饱和内酯片段至关重要。由于该方法具有灵活性和立体选择性，因此可以通过环己酮合成其他氧基。本文所述的协议。

  DOI：

  10.1021/jo001036c
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以97%的产率得到(2R,3R,8R,4E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-3-phenylthiotrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  卤代内酯的不对称全合成

  摘要：

  据报道，利用（二烯）Fe（CO）3配合物的手性可以合成卤代内酯。合成的关键步骤包括催化不对称烷基化，区域和立体选择性的苯硫基化，区域和立体选择性的环丙烷化以及通过闭环复分解反应形成九元内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00434-2

文献信息

• Asymmetric total synthesis of halicholactone
  作者：Yoshiji Takemoto、Yasutaka Baba、Goutum Saha、Syusuke Nakao、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00434-2

  日期：2000.5

  The total synthesis of halicholactone by using the chirality of (diene)Fe(CO)3 complexes was reported. The key steps of the synthesis include catalytic asymmetric alkylation, regio- and stereoselective phenylsulfenylation, regio- and stereoselective cyclopropanation and formation of a nine-membered lactone by ring-closing metathesis.

  据报道，利用（二烯）Fe（CO）3配合物的手性可以合成卤代内酯。合成的关键步骤包括催化不对称烷基化，区域和立体选择性的苯硫基化，区域和立体选择性的环丙烷化以及通过闭环复分解反应形成九元内酯。
• Asymmetric Total Synthesis of Halicholactone
  作者：Yasutaka Baba、Goutam Saha、Syusuke Nakao、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshiro Ibuka、Hirofumi Ohishi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo001036c

  日期：2001.1.1

  the sulfoxide 18, which was prepared stereoselectively using the chirality of (diene)Fe(CO)3 complexes. Introduction of the trans-substituted cyclopropane subunit into 21 was successfully achieved using the modified regio- and stereoselective Simmons-Smith reaction. The use of RCM (ring-closing metathesis) methodology (4-->35) was pivotal for the formation of a nine-membered unsaturated lactone fragment

  描述了海洋代谢产物卤代内酯1的不对称全合成。通过在亚砜18的[2,3]σ重排，利用（diene）Fe（CO）3配合物的手性立体选择制备了在C8，C12和C15具有三个手性中心的双烯丙基三醇6。使用修饰的区域和立体选择性席梦思-史密斯反应成功地实现了将反式取代的环丙烷亚基引入21。使用RCM（闭环复分解）方法（4-→35）对于形成卤代内酯1的九元不饱和内酯片段至关重要。由于该方法具有灵活性和立体选择性，因此可以通过环己酮合成其他氧基。本文所述的协议。