methyl 5-C-(6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranos-6-yl)-5-keto-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside | 166543-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 5-C-(6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranos-6-yl)-5-keto-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside
• 英文别名: 1-[(3aR,4R,6S,6aS)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]-2-[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]ethanone
• CAS: 166543-94-8
• 化学式: C₂₁H₃₂O₁₀
• 分子量: 444.479
• InChiKey: BKRXRBKWBRHAJL-HTTKDIRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-C-(6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranos-6-yl)-5-keto-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到methyl (1,2:3,4:9,10-tri-O-isopropylidene-6-deoxy-D-tallo-α-D-galacto-undecodialdo-1,5-pyranoside)-11,8-β-furanoside
  参考文献：
  名称：

  来自碳水化合物的不稳定的重氮衍生物。在合成2-脱氨基-糖胺及与C-二糖有关的产品中的应用

  摘要：

  我们对C-二糖应用了一种新的合成方法，从而获得了2-脱氨基-tunicamine，即tunicamine的2-羟基类似物，tunicamine是tunicamycin抗生素的主要核。合成6-脱氧-6-重氮-1：2,3：4-二-O-异亚丙基-D-吡喃半乳糖并与甲基2,3-O-异亚丙基-β-D-ribopentonodialdo-1,4-呋喃糖苷反应得到具有C-二糖结构的酮和环氧化物的混合物。以相当好的收率和完全的立体选择性获得了环氧化物，并且将其还原为保护的2-脱氨基-tunicamine。还原酮异构体，得到2-脱氨基-甲氨ic啶的7-末端。这是首次报道的环氧-C-二糖实例，其主要兴趣在于其对糖苷酶的潜在抑制作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00210-y
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,6R,6aR)-tetrahydro-6-methoxy-2,2-dimethylfuro-[3,4-d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde 、 6-diazo-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (1,2:3,4:9,10-tri-O-isopropylidene-6,7-anhydro-L-glycero-L-allo-D-galacto-undecodialdo-1,5-pyranoside)-11,8-β-furanoside 、 methyl 5-C-(6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranos-6-yl)-5-keto-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside
  参考文献：
  名称：

  来自碳水化合物的不稳定的重氮衍生物。在合成2-脱氨基-糖胺及与C-二糖有关的产品中的应用

  摘要：

  我们对C-二糖应用了一种新的合成方法，从而获得了2-脱氨基-tunicamine，即tunicamine的2-羟基类似物，tunicamine是tunicamycin抗生素的主要核。合成6-脱氧-6-重氮-1：2,3：4-二-O-异亚丙基-D-吡喃半乳糖并与甲基2,3-O-异亚丙基-β-D-ribopentonodialdo-1,4-呋喃糖苷反应得到具有C-二糖结构的酮和环氧化物的混合物。以相当好的收率和完全的立体选择性获得了环氧化物，并且将其还原为保护的2-脱氨基-tunicamine。还原酮异构体，得到2-脱氨基-甲氨ic啶的7-末端。这是首次报道的环氧-C-二糖实例，其主要兴趣在于其对糖苷酶的潜在抑制作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00210-y

文献信息

• Concise Synthesis of Tunicamycin V and Discovery of a Cytostatic DPAGT1 Inhibitor
  作者：Katsuhiko Mitachi、David Mingle、Wendy Effah、Antonio Sánchez‐Ruiz、Kirk E. Hevener、Ramesh Narayanan、William M. Clemons、Francisco Sarabia、Michio Kurosu

  DOI：10.1002/anie.202203225

  日期：2022.8

  Büchner–Curtius–Schlotterbeck-type reaction enabled the total synthesis of tunicamycin V (TN-V), a nonselective phosphotransferase inhibitor, in just 15 steps from D-galactal in 21 % overall yield. The short and high-yielding synthetic route was also adapted for the synthesis of analogues, thus leading to the discovery of a novel cytostatic tunicamycin analogue, TN-TMPA, with high DPAGT1 selectivity.

  Büchner-Curtius-Schlotterbeck 型反应只需 15 个步骤即可从 D-半乳糖全合成衣霉素 V (TN-V)（一种非选择性磷酸转移酶抑制剂），总产率为 21%。短而高产的合成路线也适​​用于类似物的合成，从而发现了一种具有高 DPAGT1 选择性的新型细胞抑制衣霉素类似物 TN-TMPA。
• Unstabilized diazo derivatives from carbohydrates. Application to the synthesis of 2-deamino-tunicamine and products related to C-disaccharides
  作者：Francisco Sarabia-García、F Jorge López-Herrera、María S Pino González

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00210-y

  日期：1995.5

  We applied a new synthetic method to C-disaccharides to obtain 2-deamino-tunicamine, the 2-hydroxy analogue of tunicamine, which is the main nucleus of tunicamycin antibiotics. 6-Deoxy-6-diazo-1:2,3:4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose was synthesized and reacted with methyl 2,3-O-isopropylidene-β-D-ribopentonodialdo-1,4-furanoside, to obtain a mixture of ketone and an epoxide with C-disaccharide

  我们对C-二糖应用了一种新的合成方法，从而获得了2-脱氨基-tunicamine，即tunicamine的2-羟基类似物，tunicamine是tunicamycin抗生素的主要核。合成6-脱氧-6-重氮-1：2,3：4-二-O-异亚丙基-D-吡喃半乳糖并与甲基2,3-O-异亚丙基-β-D-ribopentonodialdo-1,4-呋喃糖苷反应得到具有C-二糖结构的酮和环氧化物的混合物。以相当好的收率和完全的立体选择性获得了环氧化物，并且将其还原为保护的2-脱氨基-tunicamine。还原酮异构体，得到2-脱氨基-甲氨ic啶的7-末端。这是首次报道的环氧-C-二糖实例，其主要兴趣在于其对糖苷酶的潜在抑制作用。