4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranose | 219808-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranose
• 英文别名: 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-alpha-L-rhamnopyranose；(3aR,4R,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-7-phenylmethoxy-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-ol
• CAS: 219808-89-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: GBOFCVPWDBMYEW-VNUKXSOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranose 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~35.0 ℃ 、758.44 kPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 O-triisopropylsilyl [2,4-di-O-benzyl-β-D-xylopyranosyl-(1->4)]-2,3-di-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRITERPENE SAPONINS, METHODS OF SYNTHESIS, AND USES THEREOF
  [FR] SAPONINES TRITERPÉNIQUES, PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE ET UTILISATIONS DE CELLES-CI

  摘要：

  公开号：

  WO2009126737A3
• 作为产物：
  描述：

  Allyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside 在 Wilkinson's catalyst 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of site-specific, deuterium-substituted α-l-Rhap-( 2)-α-l-Rhap-OMe

  摘要：

  The disaccharide alpha-L-Rhap-(1-->2)-alpha-L-(2-H-2)Rhap-OMe has been synthesized. The site-specific deuteration was performed at C-2 by reduction of a suitably protected beta-linked 2-ulose derivative. In addition, alpha-L-Rhap-(1-->2)-alpha-L-(2-H-2)Rhap-O(H-2(3)) was also synthesized. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(98)00254-7

文献信息

• Discriminating non-ylidic carbon-sulfur bond cleavages of sulfonium ylides for alkylation and arylation reactions
  作者：Jing Fang、Ting Li、Xiang Ma、Jiuchang Sun、Lei Cai、Qi Chen、Zhiwen Liao、Lingkui Meng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.069

  日期：2022.1

  The disparate reaction pattern allowed the separate activation of non-ylidic S-alkyl and S-aryl bond. Under acidic conditions, sulfonium ylides serve as alkyl cation precursors which facilitate the alkylations. While under alkaline conditions, cleavage of non-ylidic S-aryl bond produces O-arylated compounds efficiently. The robustness of the protocols were established by the excellent compatibility of

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。
• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• Synthesis and Structure Verification of the Vaccine Adjuvant QS-7-Api. Synthetic Access to Homogeneous <i>Quillaja saponaria</i> Immunostimulants
  作者：Kai Deng、Michelle M. Adams、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja801008m

  日期：2008.5.1

  is significantly less toxic than QS-21, a related saponin that is currently the favored adjuvant in anticancer and antiviral vaccine clinical trials. Tedious isolation/purification protocols and uncertainty in its structural constitution have hindered the clinical development of QS-7. A chemical synthesis of QS-7-Api is described, providing structural verification of the adjuvant. A novel semisynthetic

  QS-7-Api 是一种非常有效的免疫佐剂，从皂荚树的树皮中分离出来。它的毒性明显低于 QS-21，一种相关的皂苷，目前是抗癌和抗病毒疫苗临床试验中的首选佐剂。繁琐的分离/纯化方案及其结构构成的不确定性阻碍了 QS-7 的临床开发。描述了 QS-7-Api 的化学合成，提供了佐剂的结构验证。还建立了 QS-7-Api 的新型半合成序列，极大地促进了 QS-7 的临床前和临床评估。