5,5-二甲基-3-(4-甲基苯基)环己-2-烯-1-酮 | 72036-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5,5-二甲基-3-(4-甲基苯基)环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-p-tolyl-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 4',5,5-trimethyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one；5,5-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 72036-52-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: VBVILNYBMHFOQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-3-(4-甲基苯基)环己-2-烯-1-酮 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 4',5,5-trimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-3-ol
  参考文献：
  名称：

  取代基效应通过不饱和体系的传递。第6部分。硼氢化钠还原β-取代的α，β-不饱和酮的动力学

  摘要：

  已在碱性溶液中确定了将硼氢化钠加至3取代的5,5-二甲基环己-2-烯酮（1），对位取代的3-苯基环己烯酮（2）和对位取代的苯乙酮（3）的速率常数。（NaOH，0.025 mol l –1）的水-二恶烷（1：1 v / v）在298 K下。在这些条件下，共轭环己烯酮体系（1）和（2）进行排他的1,2-还原，生成相应的烯丙醇。讨论了还原的区域选择性。速率常数与σp或σp +之间获得的线性自由能关系证实这些3-取代的环己烯酮结构是研究取代基对烯键体系反应性影响的良好模型。对这三个系列的反应常数进行比较得出的结论是，就苯乙酮的硼氢化物还原而言，环己烯酮还原必须在反应坐标的最后四分之一处具有较晚的过渡态。

  DOI：

  10.1039/p29860001327
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 光气 、 potassium phosphate 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 5,5-二甲基-3-(4-甲基苯基)环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化从烯基氯合成环状烯基硼酸酯

  摘要：

  报道了钯催化的环烯基氯与 B 2 pin 2的硼基化反应。这种转化允许将不同的环状烯基氯转化为合成通用的烯基硼酸酯，并具有中等至优异的产率。该反应的实用性已通过实际的铃木-宫浦偶联和氮丙啶化反应得到证明，这些反应可以得到官能化烯烃和有价值的硼取代氮丙啶。

  DOI：

  10.1039/d3ob01931d

文献信息

• Transmission of substituent effects through unsaturated systems. Part 6. Kinetics of reduction of β-substituted α,β-unsaturated ketones with sodium borohydride
  作者：Serge Geribaldi、Michèle Decouzon、Bernard Boyer、Claude Moreau

  DOI：10.1039/p29860001327

  日期：——

  regioselectivity of reduction is discussed. The linear free energy relationships obtained between the rate constants and σp or σp+ confirm that these 3-substituted cyclohexenone structures are good models for the investigation of the substituent effects on the reactivity of ethylenic systems. Comparison of reaction constants for the three series leads to the conclusion that, as for borohydride reductions of acetophenone

  已在碱性溶液中确定了将硼氢化钠加至3取代的5,5-二甲基环己-2-烯酮（1），对位取代的3-苯基环己烯酮（2）和对位取代的苯乙酮（3）的速率常数。（NaOH，0.025 mol l –1）的水-二恶烷（1：1 v / v）在298 K下。在这些条件下，共轭环己烯酮体系（1）和（2）进行排他的1,2-还原，生成相应的烯丙醇。讨论了还原的区域选择性。速率常数与σp或σp +之间获得的线性自由能关系证实这些3-取代的环己烯酮结构是研究取代基对烯键体系反应性影响的良好模型。对这三个系列的反应常数进行比较得出的结论是，就苯乙酮的硼氢化物还原而言，环己烯酮还原必须在反应坐标的最后四分之一处具有较晚的过渡态。
• Total synthesis of (+)-<i>ar</i>-macrocarpene
  作者：Arindam Khatua、Sovan Niyogi、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1039/c9ob01373c

  日期：——

  catalytic asymmetric total synthesis of a sesquiterpene, (+)-ar-macrocarpene (1), in 7 steps with 42.1% overall yields from commercially available inexpensive 5,5-dimethylcyclohexane 1,3-dione. This strategy relies on a key [3,3]-sigmatropic rearrangement effecting reductive transposition through allylic diazene rearrangement (ADR) in a single step from intermediate allylic alcohol (+)-12 under the Mitsunobu

  这份报告的特点是分七步进行了倍半萜烯（+）-ar-大丁烯（1）的首次催化不对称全合成，从可商购的廉价5,5-二甲基环己烷1,3-二酮中获得42.1％的总收率。此策略依赖于关键的[3,3]-σ重排，在Mitsunobu反应条件下，与邻硝基苯磺酰肼（o- NBSH）。在Corey-Bakshi-Shibata还原条件下对α-溴乙烯基酯16的对映选择性还原以高度对映体富集的方式（95％ee）在烯丙基醇（+）-12中锻造所需的立体中心。
• A palladium-catalyzed synthesis of cyclic alkenyl boronates from alkenyl chlorides
  作者：Hongru Ou、Xu Zhao、Yunfei Luo

  DOI：10.1039/d3ob01931d

  日期：——

  A palladium-catalyzed borylation of cyclic alkenyl chlorides with B2pin2 is reported. This transformation allows for the conversion of diverse cyclic alkenyl chlorides into synthetically versatile alkenyl boronates with moderate to excellent yields. The utility of this reaction has been demonstrated with practical Suzuki–Miyaura coupling and aziridination reactions, which allow access to functionalized

  报道了钯催化的环烯基氯与 B 2 pin 2的硼基化反应。这种转化允许将不同的环状烯基氯转化为合成通用的烯基硼酸酯，并具有中等至优异的产率。该反应的实用性已通过实际的铃木-宫浦偶联和氮丙啶化反应得到证明，这些反应可以得到官能化烯烃和有价值的硼取代氮丙啶。