3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate | 1062158-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate
• 英文别名: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cycloheptathiazol-3-ium perchlorate；3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d][1,3]thiazol-3-ium;perchlorate
• CAS: 1062158-66-0
• 化学式: C₂₀H₂₈NS*ClO₄
• 分子量: 413.966
• InChiKey: KFZZMNXIPAZYPN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.78
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate 在 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导 N-杂环卡宾催化实现烯烃的磷酰酰化

  摘要：

  在此，我们报道了通过可见光诱导的 N-杂环卡宾 (NHC) 催化烯烃的膦酰酰化，以中等至良好的产率提供一系列 γ-酮膦酸酯。该方案条件温和，不含光催化剂，官能团相容性好。激发的Breslow烯醇化物中间体与肟膦酸酯进行单电子转移，生成相应的羰基自由基和膦酰基自由基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00242
• 作为产物：
  描述：

  2-bromocycloheptanone 在 盐酸 、 sodium perchlorate monohydrate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  用于有机催化的噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHCs)：合成、研究和在交叉苯偶姻缩合中的应用

  摘要：

  已经合成了一系列噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHC)，在氮上具有空间要求的芳基取代基并具有不同的骨架取代模式。对这些 NHC 在许多安息香型偶联反应中的催化活性的研究表明，反应性和选择性水平明显不同。为了阐明导致反应性差异的潜在因素，对这些 NHC 催化剂的电子和空间性质进行了研究。通过使用本研究中最好的催化剂，更详细地探索了分子间交叉安息香缩合反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100870
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl (3r,5r,7r)-adamantane-1-carboxylate 在 3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以32%的产率得到1-金刚烷基-苯基甲酮
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化醛的脱羧烷基化

  摘要：

  我们发现 N-杂环卡宾催化促进了芳醛和叔或仲烷基羧酸衍生的氧化还原活性酯的前所未有的脱羧偶联，以生产芳烷基酮。温和且不含过渡金属的反应条件是该方法的吸引人的特征。药物和天然产物的功能化证明了该协议的力量。提出了一种反应途径，包括从 Breslow 中间体的烯醇化物形式到氧化还原酯的单电子转移，然后再结合所得自由基对以形成碳-碳键。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00880

文献信息

• Intercepted dehomologation of aldoses by N-heterocyclic carbene catalysis – a novel transformation in carbohydrate chemistry
  作者：Markus Draskovits、Hubert Kalaus、Christian Stanetty、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1039/c9cc05906g

  日期：——

  The development of an N-heterocyclic carbene (NHC) catalysed intercepted dehomologation of aldoses is reported. The unique selectivity of NHCs for aldehydes is exploited in the complex context of reducing sugars. Examples of strong substrate governance for either intercepted dehomologation or a subsequent redox-lactonisation were identified and mechanistically understood. More importantly, it was shown

  据报道，N-杂环卡宾（NHC）催化醛糖的截留脱同位反应的发展。在还原糖的复杂情况下，可以利用NHC对醛的独特选择性。确定并机械理解了用于截留脱配或随后的氧化还原-内酯化的强底物治理的实例。更重要的是，已表明，催化剂的设计允许针对两种情况中的任何一种，调节具有结构上无偏的起始原料的反应的选择性。
• Diastereoselective Radical Aminoacylation of Olefins through N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Wen-Deng Liu、Woojin Lee、Hanyu Shu、Chuyu Xiao、Huiwei Xu、Xiangyang Chen、Kendall N. Houk、Jiannan Zhao

  DOI：10.1021/jacs.2c11209

  日期：2022.12.14

  There have been significant advancements in radical-mediated reactions through covalent-based organocatalysis. Here, we present the generation of iminyl and amidyl radicals via N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis, enabling diastereoselective aminoacylation of trisubstituted alkenes. Different from photoredox catalysis, single electron transfer from the deprotonated Breslow intermediate to O-aryl

  通过基于共价键的有机催化，自由基介导的反应取得了重大进展。在这里，我们介绍了通过 N-杂环卡宾 (NHC) 催化生成亚胺基和酰胺基自由基，从而实现三取代烯烃的非对映选择性氨基酰化。与光氧化还原催化不同，单电子从去质子化的 Breslow 中间体转移到O-芳基羟胺生成 NHC 结合的羰基自由基，该自由基与前手性 C 中心自由基发生非对映控制的交叉偶联。这种操作简单的方法可以直接获取各种具有邻位立体中心的吡咯啉和恶唑烷酮杂环化合物（77 个实例，高达 >19:1 dr）。酰基噻唑盐的电化学研究支持我们的反应设计并突出了 Breslow 型衍生物的还原能力。对该有机催化系统的详细计算分析表明，自由基-自由基偶联是决速步骤，其中自由基中间体之间的 π-π 堆积相互作用巧妙地控制了非对映选择性。
• Copper(I)–Thiazol-2-ylidenes: Highly Reactive N-Heterocyclic Carbenes for the Hydroboration of Terminal and Internal Alkynes. Ligand Development, Synthetic Utility, and Mechanistic Studies
  作者：Jin Zhang、Xue Li、Tao Li、Gaopeng Zhang、Kerou Wan、Yangmin Ma、Ran Fang、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acscatal.2c04668

  日期：2022.12.16

  hydroboration of alkynes to afford trisubstituted vinylboronates by β-hydroboration of internal alkynes or terminal vinylboronates by β-hydroboration of terminal alkynes. Application to the late-stage modification and detailed mechanistic studies on the catalyst structure and activation are presented. Most crucially, Cu(I)–thiazol-2-ylidenes show a much higher β-selectivity in the hydroboration of alkynes than

  在过去的 15 年中，利用硼基铜的铜催化硼化转化已被确立为有机合成和催化中的一种强大的活化模式，可实现各种 π 系统的直接转化。虽然许多这些转化使用 NHC（N-杂环卡宾）配体，但这些研究几乎完全限于咪唑-2-亚基的衍生物。然而，N的分子性质-aryl-imidazol-2-ylidenes，例如 IPr (IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)，受到 (1) 高度杂原子稳定和 (2)氮原子的对称取代。在此，我们报告了一项关于 Cu(I)–thiazol-2-ylidenes 的研究，它是咪唑-2-ylidenes 的噻唑类似物，其中 (1) 具有明显的配位体半伞形形状，并且 (2) 表现出较低的杂原子稳定性通过减少来自硫的 π- 配体的辅助配体。我们介绍了稳定的 Cu(I)-thiazol-2-ylidenes 家族的发展，其中
• Highly Selective 1,4-Diacylation/Cycloisomerization of 1,3-Enynes: <i>De Novo</i> Synthetic Strategy to Polysubstituted Furans
  作者：Yu Sun、Na Zhang、Jingyun Ren、Haohao Huang、Xinjun Luan、Zhijun Zuo

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03450

  日期：2024.1.12

  The development of a de novo synthetic strategy for rapid assembly of biologically relevant multisubstituted furans is an appealing but challenging task. Herein, we disclose NHC and organophotocatalysis cocatalyzed three-component radical 1,4-diacylation/cycloisomerization cascade process of readily available 1,3-enynes, which provides an efficient and straightforward entry to a wide range of polysubstituted

  开发用于快速组装生物学相关多取代呋喃的从头合成策略是一项有吸引力但具有挑战性的任务。在此，我们公开了NHC和有机光催化助催化的三组分自由基1,4-二酰基化/环异构化级联过程，该过程容易获得1,3-烯炔，该过程提供了一种有效且直接的途径来获得各种多取代呋喃，具有良好的产率和优异的区域性- 和化学选择性。该反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好。
• FluoroFusion: NHC-Catalyzed Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction Unveils Functional Perfluorinated Diarylmethanones
  作者：Cheng-Lin Chan、Shao-Chi Lee、Pei-Shan Lin、Radyn Vanessa Phaz P. Tapales、Jia-Syuan Li、Chun-An Lai、Jyh-Tsung Lee、Chien-Hung Li、Hsuan-Hung Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00677

  日期：2024.3.22

  via the N-heterocyclic carbene-catalyzed SNAr reaction between aryl aldehydes with perfluoroarenes to obtain the coveted functional perfluorinated diarylmethanones is disclosed. This method accommodates a diverse substrate range and exhibits notable tolerance toward various functional groups. Our success in modifying biologically relevant molecules, crafting a fully fluorinated bioisosteric analogue of

  公开了一种温和、简便且无金属的方法，通过芳基醛与全氟芳烃之间的N-杂环卡宾催化的SN Ar反应来获得令人垂涎的功能性全氟化二芳基甲酮。该方法适用于不同的底物范围，并对各种官能团表现出显着的耐受性。我们成功地修饰了生物相关分子，制作了候选药物D1的全氟化生物等排类似物，并强调了这些酮作为锂离子电池 (LIB) 有价值的电解质添加剂的潜力，这强调了我们方法的多功能性。