N-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-diazo-N-[2-(methoxymethoxy)-1-(1-methylsulfonylindol-2-yl)ethyl]acetamide | 1083078-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-diazo-N-[2-(methoxymethoxy)-1-(1-methylsulfonylindol-2-yl)ethyl]acetamide
• CAS: 1083078-09-4
• 化学式: C₂₂H₃₆N₄O₅SSi₂
• 分子量: 524.789
• InChiKey: QWDKOCMFMRDANX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-diazo-N-[2-(methoxymethoxy)-1-(1-methylsulfonylindol-2-yl)ethyl]acetamide 在 盐酸 、 copper(II) hexafluoroacetylacetonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 2-[bis(trimethylsilyl)methyl]-1,2,3b,8-tetrahydro-1-(hydroxymethyl)-8-(methanesulfonyl)pyrrolo[3',4':1,3]cycloprop[1,2-b]indol-3(3aH)-one
  参考文献：
  名称：

  构象，空间和电子效应对N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-（2-吲哚基）甲基α-重氮酰胺金属催化反应的位点和化学选择性的影响†

  摘要：

  研究了N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-（2-吲哚基）甲基α-重氮酰胺的Rh（II）和Cu（II）催化反应，以描述构象，空间和电子因素如何影响位点和金属类化合物反应的化学选择性。所述Ñ双（三甲基硅烷基）甲基（Ñ -BTMSM）基团被发现是在促进在所述metallocarbenoid反应必需ñ - （2-吲哚基）甲基部分，以及提供有关酰胺N-C微妙但有效的构象的影响α在携带N-C重氮酯σ键α烷氧基甲基侧链，具有出色的位点和化学选择性。通常，发现金属催化的反应有利于在吲哚C（2）-C（3）双键上的金属碳氢化合物加成-C-H，从而得到环丙烷化产物（四环γ-内酰胺）。然而，化学选择性还受空间效应，如在显示Ñ - [2-（3- methylindolyl）]甲基重氮酯，以及由该催化剂所采用的性质在一定程度上，如在该N-C α-烷氧基甲基重氮酰胺。发现四环γ-内酰胺在金属碳烯化合物反应条件下或在酸性条

  DOI：

  10.1039/c2ob25103e
• 作为产物：
  描述：

  甲磺酰胺,N-(2-碘苯基)- 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-diazo-N-[2-(methoxymethoxy)-1-(1-methylsulfonylindol-2-yl)ethyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  构象，空间和电子效应对N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-（2-吲哚基）甲基α-重氮酰胺金属催化反应的位点和化学选择性的影响†

  摘要：

  研究了N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-（2-吲哚基）甲基α-重氮酰胺的Rh（II）和Cu（II）催化反应，以描述构象，空间和电子因素如何影响位点和金属类化合物反应的化学选择性。所述Ñ双（三甲基硅烷基）甲基（Ñ -BTMSM）基团被发现是在促进在所述metallocarbenoid反应必需ñ - （2-吲哚基）甲基部分，以及提供有关酰胺N-C微妙但有效的构象的影响α在携带N-C重氮酯σ键α烷氧基甲基侧链，具有出色的位点和化学选择性。通常，发现金属催化的反应有利于在吲哚C（2）-C（3）双键上的金属碳氢化合物加成-C-H，从而得到环丙烷化产物（四环γ-内酰胺）。然而，化学选择性还受空间效应，如在显示Ñ - [2-（3- methylindolyl）]甲基重氮酯，以及由该催化剂所采用的性质在一定程度上，如在该N-C α-烷氧基甲基重氮酰胺。发现四环γ-内酰胺在金属碳烯化合物反应条件下或在酸性条

  DOI：

  10.1039/c2ob25103e

文献信息

• Metal-catalyzed reaction of N-(2-indolyl)methyl, N-bis(trimethylsilyl)methyl diazoamides: an entry into the β-carboline ring system
  作者：Bao Zhang、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1039/b809890e

  日期：——

  The intramolecular metal-catalyzed reaction of N-(2-indolyl)methyl, N-bis(TMS)methyl diazoamides proceeds with high conformational control and chemoselectivity to give cyclopropyl derivatives, which rearrange to beta-carboline products.

  N-（2-吲哚基）甲基，N-双（TMS）甲基重氮酰胺的分子内金属催化反应以高构象控制和化学选择性进行，得到环丙基衍生物，其重排为β-咔啉产物。