2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-α-thioethyl-D-galactopyranoside | 186038-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-α-thioethyl-D-galactopyranoside
• 英文别名: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；Nralmnquakwsmf-fgzsbdnfsa-；(2R,3R,4S,5S,6R)-2-ethylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 186038-68-6
• 化学式: C₃₆H₄₀O₅S
• 分子量: 584.777
• InChiKey: NRALMNQUAKWSMF-FGZSBDNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-α-thioethyl-D-galactopyranoside 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 溴代四苄基-α-D-吡喃半乳糖
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯催化的 Koenigs-Knorr 糖基化反应

  摘要：

  据报道，传统的氧化银（I）促进的糖基溴的糖苷化（Koenigs-Knorr 反应）在催化三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）的存在下可以大大加速。反应条件非常温和，可维持几乎中性的 pH 值，同时提供高速率和优异的糖基化产率。此外，还记录了一系列差异保护的糖基溴之间不寻常的反应趋势。特别是，在这些条件下，苯甲酰化的α-溴化物比其苯甲酰化的对应物更具反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201805527
• 作为产物：
  描述：

  乙基-2,3,4,6-O-四苄基-Beta-D-硫代半乳糖苷 在 碘 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-α-thioethyl-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碘及其卤素间化合物活化甲基硫代糖苷的观察

  摘要：

  在没有受体醇的情况下用碘处理“武装”的甲基硫代半乳糖苷会导致巯基糖苷差向异构化，而对相应的“解除武装”的甲基硫代糖苷没有影响。相比之下，碘-六甲基乙硅烷（原位生成碘三甲基硅烷）引起“解除武装”的硫代糖苷的差向异构化，最终在延长的暴露时间产生相应的α-糖基碘化物。交叉实验表明，前者由碘促进的差向异构化是分子间的，而后者由碘-六甲基乙硅烷促进的差向异构化是分子内的。用一溴化碘处理相同的甲基硫代半乳糖苷会产生热力学上有利的α-糖基溴化物，而与一氯化碘的反应最初会生成动力学的β-糖基氯化物，慢慢地向热力学α-连接产物中差向异构化。I–I，I–Br和I–Cl激活硫糖苷的结果不同，这表明通过精心选择启动子可能会影响基于硫糖苷的糖基化反应的立体化学过程。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00501-7

文献信息

• Convenient Syntheses of 2,3,4,6-Tetra-O-AlkylatedD-Glucose andD-Galactose
  作者：Ludwig Käsbeck、Horst Kessler

  DOI：10.1002/jlac.199719970124

  日期：1997.1

  Convenient syntheses of the 2,3,4,6-tetra-O-benzylated and -allylated D-glucopyranoses 1 and 2 and the corresponding D-galactopyranoses 3 and 4 are described. The D-glucose derivatives 1 and 2 were obtained from inexpensive sucrose by peralkylation and subsequent acid hydrolysis. In this reaction sequence an alkylated D-fructofuranosyl cation is generated which was trapped by different nucleophiles

  描述了2,3,4,6-四-O-苄基化和烯丙基化的D-吡喃葡萄糖1和2以及相应的D-吡喃半乳糖3和4的方便的合成。D-葡萄糖衍生物1和2是从廉价的蔗糖中通过过烷基化和随后的酸水解获得的。在该反应序列中，产生烷基化的D-果糖呋喃糖基阳离子，该阳离子被不同的亲核试剂捕获，得到4-苄氧基亚甲基糠醛（8）和烷基化的D-果糖苷7、8和10。另一方面，2,3,4,6-四-O-苄基-D-半乳糖3通过用N-溴代琥珀酰亚胺水溶液氧化裂解乙基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-α，β-D-吡喃半乳糖苷（11）来合成。通过对甲氧基苄基β-D-葡糖苷制备2,3,4,6-四-O-烯丙基-D-吡喃葡萄糖苷（2）的替代途径吸引力较小。然而，被用于的2,3,4,6-四-合成此路线ö -allyl- d半乳糖（4）。
• Koenigs–Knorr Glycosylation Reaction Catalyzed by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201805527

  日期：2019.1.28

  The discovery that traditional silver(I)‐oxide‐promoted glycosidations of glycosyl bromides (Koenigs–Knorr reaction) can be greatly accelerated in the presence of catalytic trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) is reported. The reaction conditions are very mild that allowed for maintaining a practically neutral pH and, at the same time, providing high rates and excellent glycosylation yields

  据报道，传统的氧化银（I）促进的糖基溴的糖苷化（Koenigs-Knorr 反应）在催化三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）的存在下可以大大加速。反应条件非常温和，可维持几乎中性的 pH 值，同时提供高速率和优异的糖基化产率。此外，还记录了一系列差异保护的糖基溴之间不寻常的反应趋势。特别是，在这些条件下，苯甲酰化的α-溴化物比其苯甲酰化的对应物更具反应性。
• High-Avidity, Low-Affinity Multivalent Interactions and the Block to Polyspermy in <i>Xenopus </i><i>l</i><i>aevis</i>
  作者：Esther Arranz-Plaza、Alex S. Tracy、Aloysius Siriwardena、J. Michael Pierce、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja020536f

  日期：2002.11.1

  derivatives by acetylation of the amino group or the synthesis of polyvalent compounds by attachment to an activated polyacrylamide polymer. A number of analytical techniques, including enzyme-linked lectin assays and surface plasmon resonance, have been developed and utilized to study the interactions of the mono- and polyvalent compounds with XL35. The results reveal that the lectin XL35 has remarkably

  凝集素 XL35 与爪蟾卵母细胞周围的果冻外壳蛋白 (JCP) 的相互作用对于阻止多精子症至关重要。这一事件的分子细节知之甚少，本研究旨在描绘受精包膜的形成机制。合成了一系列 JCP 衍生的低聚糖，并且都安装了人工氨基丙基臂。该臂允许通过氨基的乙酰化制备一价衍生物或通过连接到活化的聚丙烯酰胺聚合物来合成多价化合物。许多分析技术，包括酶联凝集素测定和表面等离子体共振，已被开发并用于研究单价和多价化合物与 XL35 的相互作用。结果表明，凝集素 XL35 对含半乳糖的糖类具有非常广泛的特异性，并且亲和力仅受次要特征的轻微调节，例如末端糖的异头构型或分支糖的身份和连接模式。当糖以多价方式存在时，也观察到广泛的特异性。与相应的单价对应物相比，糖聚合物的价校正亲和力增加了 10-20 倍。尽管合成聚合物不如 JCP 有效，但它们的相互作用动力学与天然配体的动力学非常相似，并且在每种情况下都观察到了极长的相互作用。这项研究的结果表明，在
• Direct Synthesis of Glycosyl Chlorides from Thioglycosides
  作者：Daniel J. Hoard、Yogesh Sutar、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00244

  日期：——

  Reported herein is a new method for the direct synthesis of glycosyl chlorides from thioglycosides using sulfuryl chloride at rt. A variety of thioglycosides and thioimidates could be used as substrates. Both acid- and base-sensitive protecting groups were found compatible with these reaction conditions. Preliminary investigation of the reaction mechanism indicates chlorination of the leaving group

  本文报道了一种在 rt 下使用硫酰氯从硫代糖苷直接合成糖基氯的新方法。多种硫代糖苷和硫代亚胺酸盐可用作底物。发现酸敏感和碱敏感保护基团都与这些反应条件相容。对反应机理的初步研究表明，异头硫处离基的氯化是反应的关键步骤。
• Indolylthio Glycosides As Effective Building Blocks for Chemical Glycosylation
  作者：Ganesh Shrestha、Matteo Panza、Yashapal Singh、Nigam P. Rath、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00943

  日期：2020.12.18

  The S-indolyl (SIn) anomeric moiety was investigated as a new leaving group that can be activated for chemical glycosylation under a variety of conditions including thiophilic and metal-assisted pathways. Understanding of the reaction pathways for the SIn moiety activation was achieved via the extended mechanistic study. Also reported is how the new SIn donors fit into selective activation strategies

  该小号吲哚基（SIN）端基异构体的部分进行了研究作为可以用于化学糖基化在多种条件，包括亲硫和金属辅助的途径被活化新的离去基团。通过扩展的机理研究了解了 SIn 部分激活的反应途径。还报道了新的 SIn 供体如何适应寡糖合成的选择性激活策略。