4Z-hexenol acetate | 42125-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4Z-hexenol acetate
• 英文别名: 6-Acetoxy-(Z)-2-hexene；(Z)-Hex-4-en-1-yl acetate；(Z)-hex-4-enyl acetate；(Z)-hexen-4-yl acetate；(Z)-4-hexen-1-ol acetate；(4Z)-4-Hexenyl acetate；[(Z)-hex-4-enyl] acetate
• CAS: 42125-17-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: SXIMDPDAXHQFFD-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  137.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.164 (est)
• 保留指数：
  1001;998

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4Z-hexenol acetate 在 lithium hydroxide 、 水 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 3-carbonyl>amino>-4(E)-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基胺化中的不对称诱导

  摘要：

  顺式烯烃的净烯丙基胺化是通过两步程序完成的，该程序以中等至良好的化学产率进行出色的区域和绝对立体化学控制。烯烃与反式-2-苯基环己醇的 N-亚磺酰基氨基甲酸酯在 SnCl 4 存在下的反应提供了在硫和碳立体中心具有绝对立体化学控制的烯丙基亚磺酰胺。这些加合物随后转化为烯丙基氨基甲酸酯是通过用六甲基二硅氮烷处理来实现的，其中 O 甲硅烷基化之后是 sigmatropic 2,3-重排以形成氨基甲酸酯衍生物烯丙基胺。观察到从最初形成的碳立体中心到含氮产品中立体化学完整性的高水平传递

  DOI：

  10.1021/ja00009a045
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1,4-己二烯 在 吡啶 、 二氯二茂锆 、 氧气 、 二异丁基氯化铝 作用下， 反应 6.0h， 生成 4Z-hexenol acetate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective hydroalumination of unsaturated hydrocarbons by alkylalanes catalyzed by zirconium complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00956355

文献信息

• A stereospecific synthesis of 1,2-disubstituted homopropargylic protected alcohols from bromoallenols
  作者：Nicolas Bernard、Fabrice Chemla、Jean F. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00078-7

  日期：1999.2

  Bromoallenols derived from propargylic epoxides are transformed in two steps and in a stereospecific fashion into 1,2-disubstituted homopropargylic protected alcohols with Grignard reagents with or without copper salts.

  用格氏试剂在有或没有铜盐的情况下，将衍生自炔丙基环氧化物的溴代烯醇分两步以立体定向方式转化为1,2-二取代的均炔丙基保护的醇。
• Catalytic remote hydrohalogenation of internal alkenes
  作者：Xiang Li、Jianbo Jin、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1038/s41557-021-00869-x

  日期：2022.4

  alkene isomers. Here we report the remote oxidative halogenation of alkenes under palladium catalysis via which both terminal and internal alkenes yield primary alkyl halides efficiently. Engineering pyridine-oxazoline ligands by introducing a hydroxyl group is essential for achieving excellent chemo- and regioselectivity. The catalytic system is also good for the mixture of alkene isomers generated from

  伯烷基卤化物在有机合成中作为精细化学品具有广泛的用途。烯烃的直接卤化是合成这些卤化物的最有效方法之一。内部烯烃，特别是来自炼油厂的异构体混合物，构成了容易获得且廉价的原料，并且是该合成最有吸引力的起始材料。然而，烯烃的卤化氢通常会产生支链烷基卤化物。没有直接从内部烯烃制备直链烷基卤化物的催化方法，更不用说从烯烃异构体的混合物中制备了。在这里，我们报告了在钯催化下烯烃的远程氧化卤化，末端和内部烯烃都可以有效地产生伯烷基卤化物。通过引入羟基来设计吡啶-恶唑啉配体对于实现出色的化学和区域选择性至关重要。该催化体系也适用于烷烃脱氢生成的烯烃异构体混合物，为研究廉价烷烃的高价值利用提供了窗口。
• Asymmetric induction in the ene reactions of N-sulfinylcarbamates
  作者：James K. Whitesell、Joel F. Carpenter、H. Kenan Yaser、Timothy Machajewski

  DOI：10.1021/ja00177a029

  日期：1990.10

  with simultaneous carbon-sulfur bond formation and carbon-hydrogen bond cleavage at the transition state. The sulfinamide adducts can be transformed by 2,3 sigmatropic rearrangement of a derived sulfoxide into optically active allylic alcohols. Thus, the overall transformation effects allylic hydroxylation with high levels of regio- and absolute stereochemical control

  衍生自手性醇 8-苯基薄荷醇和反式-2-苯基环己醇的 N-亚磺酰基氨基甲酸酯的烯反应以高水平 (95 + % de) 的不对称诱导进行。如果区域异构产物是可能的（使用不对称烯烃），通常只形成具有更稳定双键的加合物。通常，该反应显示出协同过程的特征，同时在过渡态形成碳-硫键和碳-氢键断裂。亚磺酰胺加合物可以通过衍生亚砜的 2,3 σ 重排转化为旋光烯丙醇。因此，整体转化影响烯丙基羟基化，具有高水平的区域和绝对立体化学控制
• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。
• Cis-configurational unsaturated ester, process for producing the same, and fragrance composition containing the same
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：EP0950652A1

  公开（公告）日：1999-10-20

  The present invention provides a cis-configurational unsaturated ester represented by the formula (1)    (where R is a methyl group or a phenyl group, and n is 1 or 2) and also provides a fragrance composition containing the cis-configurational unsaturated ester in an effective amount. The cis-configurational unsaturated ester represented by the formula (1) can be produced by reacting a cyclic vinyl ether represented by the formula (2a)    (where n is defined as above) with a Grignard reagent represented by the formula (3a)         RMgX     (3a) (where R is defined as above, and X is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom) in the presence of a triarylphosphine and not more than 0.05 mol of a nickel compound per one mole of the cyclic vinyl ether represented by the formula (2a) to give a cis-configurational unsaturated alcohol represented by the formula (4a)    (where n and R are defined as above); and subjecting this cis-configurational unsaturated alcohol to acylation with acetic acid or a derivative thereof to give the cis-configurational unsaturated esters represented by the formula (1).

  本发明提供了一种顺式构型不饱和酯，由式（1）表示 (其中 R 为甲基或苯基，n 为 1 或 2）。 并提供了一种含有有效量顺式结构不饱和酯的香料组合物。由式（1）代表的顺式构型不饱和酯可通过以下方法制得 使式（2a）代表的环乙烯基醚反应 (其中 n 的定义同上）与式 (3a) 所代表的格氏试剂反应制得 RMgX (3a) (其中 R 的定义同上，X 为氯原子、溴原子或碘原子） 在三芳基膦和每 1 摩尔式（2a）所代表的环乙烯基醚中含有不超过 0.05 摩尔镍化合物的情况下，生成式（4a）所代表的顺式构型不饱和醇 (其中 n 和 R 的定义同上）；以及 将顺式构型不饱和醇与乙酸或其衍生物进行酰化，得到式（1）代表的顺式构型不饱和酯。

表征谱图